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为什么聚合物玻璃化温度确定而粘流温度不确定?
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| 为什么一般聚合物的玻璃化温度确定,而粘流温度不确定? |
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hwweven
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影响粘流温度的因素 http://wenku.baidu.com/view/38a2b3d23186bceb19e8bb6e.html 1. 分子结构的影响 分子链柔顺性好,链内旋转的位垒低,流动单元链段就短,按照高分子流动的分段移动机理,柔性分子链流动所需要的孔穴就小,流动活化能也较低,因而在较低的温度下即可发生粘性流动。所以分子链越柔顺,粘流温度越低;而分子链越刚性,粘液温度越高。 2. 分子量的影响 玻璃化温度是高分子链段开始运动的温度,因此Tg只与分子结构有关,而与分子量(分子量足够大后)关系不大。而粘流温度Tf 是整个高分子链开始运动的温度,此时两种结构单元都运动了,这种运动不仅与高聚物的结构有关,而且与分子量的大小有关。分子量越大则粘流温度越高。 3. 粘流温度与外力大小和外力作用的时间有关 外力增大实质上是更多地抵消着分子链沿与外力相反方向的热运动,提高链段沿外力方向向前跃迁的机率, 使分子链的重心有效地发生位移,因此有外力时,在较低的温度下,聚合物即可发生流动。延长外力作用的时间也有助于高分子链产生粘性流动。 |
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3楼2013-11-01 00:59:54
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