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jxhgwy金虫 (正式写手)
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热分析动力学疑问 已有3人参与
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固体材料的热分解动力学分析中，一般都是在热重中进行等温或非等温实验，然后处理数据求解动力学参数， 如果换到其他设备中，样品的量较大，样品内部必然有温度梯度，但是也知道样品的总体温度和质量变化，这种情况下也可以用动力学分析方法来求解动力学参数吗？ |
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目前的热分析动力学实验手段是接近微观反应动力学的，基本不涉及宏观的质量传递和热量传递问题 但是从原理来讲，任何动力学过程都可以用这种方法研究。但是传质控制或传热控制的体系一般都比较大，没办法在热分析仪器中复现 机理函数原则上讲没有办法判断是反应控制还是扩散控制，但是可以进行类比，比如一种体系已知是扩散控制，而另一未知体系具有与该体系相同或相似的机理函数，则认为也是扩散控制。另一种常见的做法是通过热分析得出动力学参数如活化能、速率方程等，并且通过宏观的方法测实际的反应速率，如果实测显著小于计算值，就说实际反应还要进一步受扩散限制。不过这几种说法都是不严谨的，仅仅只能作为推测。 |
jxhgwy7楼2013-10-09 15:54:48
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2楼2013-10-08 12:08:34
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3楼2013-10-08 13:12:34
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费姚永芬: 金币+1, 谢谢详细的答疑，辛苦了 2013-10-09 13:27:40
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我说的应用不是指直接的生产实践，而是说结合具体的反应解释实验现象和反应机理 热分析动力学的理论看似很严谨，但根基不稳固，几个基本假设其实都还没有很充分的理论和实验支持。例如通过升温速率作时间与温度之间的变量代换是一个纯粹的数学处理手段，其物理意义并不明确。将等温动力学的结论和方法用到变温动力学的研究中是否合适也不清楚。 我硕士论文的时候就搞过热分析动力学，挖坑灌水很容易，不过现在只要有人问，我的建议都是：发点文章文章玩一下可以，别当真，这个没法实际解决问题 |
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5楼2013-10-08 20:47:50
