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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 物理化学 » 一道热力学方面的物化题目，怎么也想不出来
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bunnylili

新虫 (初入文坛)

[求助] 一道热力学方面的物化题目，怎么也想不出来

CH3OH+1.5O2=CO2+2H2O 在温度高于100度的时候，预测电池电势随温度是增加还是减小（不进行热力学计算）
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1楼 2013-09-18 12:43:44
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gongxd325

至尊木虫 (文坛精英)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
高于100度时（H2O为气体）该反应的熵变DS大于0
根据 (vDG/vT)p = -DS，DG随温度升高而减小 【(vDG/vT)p是DG对T的偏微分】
根据 DG = -nEF，随温度升高，DG减小，则E增大
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一个人做点好事并不难难的是一辈子做好事!!!
5楼2013-09-18 13:11:29
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肃清华书

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
高于100度温度增加压强会增大（容器体积不变），所以应该K减小，E减小。
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2楼2013-09-18 13:06:25
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bunnylili

新虫 (初入文坛)
引用回帖:
2楼: Originally posted by 肃清华书 at 2013-09-18 13:06:25
高于100度温度增加压强会增大（容器体积不变），所以应该K减小，E减小。

K是什么~没太明白
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3楼2013-09-18 13:08:04
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王宇宇

木虫 (正式写手)
很简单，偏温度/dt等于商变，大于100的温度水为水，明显是大于0的，所以随温度是正关系，，。
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人要活出滋味来
4楼2013-09-18 13:10:07
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bunnylili

新虫 (初入文坛)
引用回帖:
4楼: Originally posted by 王宇宇 at 2013-09-18 13:10:07
很简单，偏温度/dt等于商变，大于100的温度水为水，明显是大于0的，所以随温度是正关系，，。

可是用G=-nEF  E=-G/nF  G = H-ST  E = (ST-H)/nF  
计算出△S是负的，这样应该是随温度增加减小
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6楼2013-09-18 13:14:08
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bunnylili

新虫 (初入文坛)
引用回帖:
5楼: Originally posted by gongxd325 at 2013-09-18 13:11:29
高于100度时（H2O为气体）该反应的熵变DS大于0
根据 (vDG/vT)p = -DS，DG随温度升高而减小 【(vDG/vT)p是DG对T的偏微分】
根据 DG = -nEF，随温度升高，DG减小，则E增大

高于100度甲醇也是气体，算出来的熵变是负数~难道是我算错了？
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7楼2013-09-18 13:16:47
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王宇宇

木虫 (正式写手)
引用回帖:
6楼: Originally posted by bunnylili at 2013-09-18 13:14:08
可是用G=-nEF  E=-G/nF  G = H-ST  E = (ST-H)/nF  
计算出△S是负的，这样应该是随温度增加减小...

你如何知道反应的G是变小的呢？不知道，我还没看到过电化学中这样推导公式的呢
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人要活出滋味来
8楼2013-09-18 13:28:27
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bunnylili

新虫 (初入文坛)
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8楼: Originally posted by 王宇宇 at 2013-09-18 13:28:27
你如何知道反应的G是变小的呢？不知道，我还没看到过电化学中这样推导公式的呢...

△G=△H-T△S
△G = -nEF
E = -△G/nF = （T△S-△H）/nF
甲醇和水都是气态，经过计算△S<0 所以E随T增大而减小
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9楼2013-09-18 13:35:46
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gongxd325

至尊木虫 (文坛精英)

【答案】应助回帖

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bunnylili: 金币+30, ★★★很有帮助, 果然是我把熵算错了><熬夜久了脑子都木掉了 2013-09-18 14:24:22
引用回帖:
7楼: Originally posted by bunnylili at 2013-09-18 13:16:47
高于100度甲醇也是气体，算出来的熵变是负数~难道是我算错了？...

CH3OH+1.5O2=CO2+2H2O，反应后气体量3mol大于反应物的气体量2.5mol，熵是增大的
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一个人做点好事并不难难的是一辈子做好事!!!
10楼2013-09-18 14:08:48
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