应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » H2键解离和Ar二聚体两个原子间的弱作用计算
北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
111/2返回列表12下一页
查看: 2265  |  回复: 10
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看

gmy1990

荣誉版主 (著名写手)

优秀版主优秀版主

[求助] H2键解离和Ar二聚体两个原子间的弱作用计算

采用Gaussian 03
H2的键解离过程应该用非限制性方法计算，但是为什么得到的和限制性方法的结果是一样的呢？MP2计算出来的曲线怎么又会如此奇葩？
对于Ar dimer的计算的话，势能曲线应该是在4左右的位置有一个最低点（Figure 3），而不是现在的曲线形状（Figure 2）。
@sobereva
@zhou2009
@yjcmwgk
@beefly
H2键解离和Ar二聚体两个原子间的弱作用计算
Figure1.jpg


H2键解离和Ar二聚体两个原子间的弱作用计算-1
Figure2.jpg


H2键解离和Ar二聚体两个原子间的弱作用计算-2
Figure3.jpg
回复此楼

» 猜你喜欢

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
1楼 2013-09-11 06:54:26
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

beefly

专家顾问 (职业作家)

地沟油冶炼专家
1，试试这个输入：
#P uhf/3-21g guess=alter iop(5/15=2)

test

0 1
h
h 1 0.7

1 2

2，需要用大基组，做基组外推
赞一下 回复此楼
beefly《西太平洋大学现代英汉词典》[bi:fli]牛肉一般地
2楼2013-09-11 09:26:22
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

gmy1990

荣誉版主 (著名写手)

优秀版主优秀版主
引用回帖:
2楼: Originally posted by beefly at 2013-09-11 09:26:22
1，试试这个输入：
#P uhf/3-21g guess=alter iop(5/15=2)

test

0 1
h
h 1 0.7

1 2

2，需要用大基组，做基组外推

也不行
按道理是hf的结果就是随着两原子距离增加而能量一直递减。还是无法得到限制性和非限制性的差别。
关于Ar 二聚体的情况是这样的，我换了He二聚体可以得到满意的结果，就是换成Ar原子后就出现这样的问题,基组已经用到aug-cc-pvtz.
这样一来，所以，我就减小了步长到0.005，方才可以解决了这个问题。是一个极小的energy minimum point

[ Last edited by gmy1990 on 2013-9-11 at 19:45 ]
赞一下 回复此楼
3楼2013-09-11 19:32:17
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

virtualzx

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
gmy1990: 金币+5, ★★★★★最佳答案, 非常感谢！ 2013-09-11 21:38:25
楼上的输入应该没问题的；你再仔细查看下是否少抄了一行。不行的话你还可以再试试guess=mix。

在解离部分你的rmp2和ump2实际上都是基于rhf参考态，参考态本身有定性问题，大概微扰理论发散了吧。

如果你算Ar2我觉得限制和非限制就是应该没有差别的。你用hf和mp2的话本身就不能准确描述色散相互作用，即使找到极小也没有什么参考价值。尽量要用ccsd或者casscf吧
赞一下 回复此楼
4楼2013-09-11 21:22:14
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

gmy1990

荣誉版主 (著名写手)

优秀版主优秀版主
引用回帖:
4楼: Originally posted by virtualzx at 2013-09-11 21:22:14
楼上的输入应该没问题的；你再仔细查看下是否少抄了一行。不行的话你还可以再试试guess=mix。

在解离部分你的rmp2和ump2实际上都是基于rhf参考态，参考态本身有定性问题，大概微扰理论发散了吧。

如果你算Ar2 ...

对于H2的解离，是否应该要用非限制性方法？但是由于都是基于闭壳层参考态，所以，得到的结果就是限制和非限制得到的结果都一样？

Ar的二聚体问题已经解决了，由于作用力很小，在设置合适的步长扫描后就没问题了。这个不考虑限制和非限制的问题。
赞一下 回复此楼
5楼2013-09-11 21:38:08
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

virtualzx

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
gmy1990: 金币+5, ★★★★★最佳答案 2013-09-12 15:06:20
gmy1990: 金币+5, ★★★★★最佳答案, 非常感谢！ 2013-09-12 15:06:51
gmy1990: 金币+15, ★★★★★最佳答案, 非常感谢！ 2013-09-25 19:05:19
引用回帖:
5楼: Originally posted by gmy1990 at 2013-09-11 08:38:08
对于H2的解离，是否应该要用非限制性方法？但是由于都是基于闭壳层参考态，所以，得到的结果就是限制和非限制得到的结果都一样？

Ar的二聚体问题已经解决了，由于作用力很小，在设置合适的步长扫描后就没问题了 ...

H2用各种方法计算出来的势能面你可以在szabo&ostlund的书上看到，uhf和rhf是在227页，ump2和ump3是在375页。

H2在解离时相关能应该是0，uhf,ump2,casscf和ccsd都应该给出精确解-1a.u.；你可以以此来查看你uhf的解是否正确，如果离－1很远说明可能有问题。

对于Ar2，即使找到一个极小点，这个极小点并没有意义；不论mp2和hf都不描述色散相互作用，只能描述排斥力。你得到的极小很可能只是基组重叠误差造成的，不反映实际物理相互作用。要得到有物理意义的势能面还是需要换方法
赞一下 回复此楼

» 本帖已获得的红花（最新10朵）

gmy1990
6楼2013-09-12 03:28:43
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

gmy1990

荣誉版主 (著名写手)

优秀版主优秀版主
送红花一朵
引用回帖:
6楼: Originally posted by virtualzx at 2013-09-12 03:28:43
H2用各种方法计算出来的势能面你可以在szabo&ostlund的书上看到，uhf和rhf是在227页，ump2和ump3是在375页。

H2在解离时相关能应该是0，uhf,ump2,casscf和ccsd都应该给出精确解-1a.u.；你可以以此来查看你u ...

第一个图就是做的H2的解离，casscf和ccsd都给出了很好的结果，但是uhf和ump2得出来的结果是不对的，而且限制性和非限制性得出来的都一个样。
赞一下 回复此楼
7楼2013-09-12 04:23:37
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

virtualzx

木虫 (著名写手)
引用回帖:
7楼: Originally posted by gmy1990 at 2013-09-11 15:23:37
第一个图就是做的H2的解离，casscf和ccsd都给出了很好的结果，但是uhf和ump2得出来的结果是不对的，而且限制性和非限制性得出来的都一个样。...

我把这两幅图扫下来了，只有纸板书，手机照相不太清楚
uhf，rhf和精确解
http://muchong.com/bbs/wpic.php?id=12650
uhr，ump2，ump3和精确解
http://muchong.com/bbs/wpic.php?id=12651

UHF大概从bohr2.3左右开始就应该开始低于RHF，然后逐渐收敛到和ccsd一样的能量。
赞一下 回复此楼
8楼2013-09-12 10:03:00
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

yanrding

金虫 (正式写手)
H2解离，即使UHF做，计算时，估计需要设计为计算open-singlet的状态，才能得到正确的结果。
赞一下 回复此楼
华北电力大学（北京）数理学院，计算化学，凝聚态物理。欢迎合作！招硕士/博士研究生，招老师。
9楼2013-09-26 08:06:21
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

gmy1990

荣誉版主 (著名写手)

优秀版主优秀版主
引用回帖:
9楼: Originally posted by yanrding at 2013-09-26 08:06:21
H2解离，即使UHF做，计算时，估计需要设计为计算open-singlet的状态，才能得到正确的结果。

是的，UHF可以得到正确的能量解，但是波函数是不正确的，输出S**2=1，为1/2的singlet加1/2的triplet 波函数混合。
赞一下 回复此楼
10楼2013-09-26 20:55:15
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
相关版块跳转 我要订阅楼主 gmy1990 的主题更新
111/2返回列表12下一页
普通表情 龙 兔 虎 猫
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[考研] 070300化学求调剂 +4 起个名咋这么难 2026-03-27 4/200 2026-03-27 21:39 by 83503孙老师
[考研] 265求调剂11408 +3 刘小鹿lu 2026-03-27 3/150 2026-03-27 20:53 by nihaoar
[考研] 275求调剂 +8 jjjjjjjjjjl 2026-03-27 8/400 2026-03-27 19:40 by yhmsz
[考研] 328求调剂 +6 嗯滴的基本都 2026-03-27 6/300 2026-03-27 16:49 by sanrepian
[考研] 283求调剂（080500） +4 A child 2026-03-27 4/200 2026-03-27 15:34 by XPU李庆
[考研] 一志愿哈尔滨工业大学材料与化工方向336分 +4 辰沐5211314 2026-03-26 4/200 2026-03-27 15:21 by 星空星月
[考研] 085600材料与化工调剂 +10 A-哆啦Z梦 2026-03-23 16/800 2026-03-27 15:13 by caszguilin
[考研] 0856调剂 +5 求求让我有书读� 2026-03-26 6/300 2026-03-27 15:12 by caszguilin
[考研] 359求调剂 +4 王了个楠 2026-03-25 4/200 2026-03-27 08:43 by 不吃魚的貓
[考研] 329求调剂 +7 钮恩雪 2026-03-25 7/350 2026-03-27 04:28 by wxiongid
[考研] 333求调剂 +6 wfh030413@ 2026-03-23 6/300 2026-03-26 22:45 by 学员8dgXkO
[考研] 081200-11408-276学硕求调剂 +3 崔wj 2026-03-26 3/150 2026-03-26 19:57 by nihaoar
[考研] 材料调剂 5+4 想要一壶桃花水 2026-03-25 10/500 2026-03-26 19:56 by 不吃魚的貓
[考研] 化学调剂一志愿上海交通大学336分-本科上海211 +4 小鱼爱有机 2026-03-25 4/200 2026-03-26 10:19 by aa331100
[考研] 285求调剂 +3 AZMK 2026-03-24 3/150 2026-03-25 12:23 by userper
[考研] 289材料与化工（085600）B区求调剂 +4 这么名字咋样 2026-03-22 5/250 2026-03-25 08:20 by mx.yue
[基金申请] 请教下大家 2026年国家基金申请是双盲审吗？ +3 lishucheng1 2026-03-22 5/250 2026-03-24 08:22 by gltch
[考研] 336化工调剂 +4 王大坦1 2026-03-23 5/250 2026-03-23 18:32 by allen-yin
[考研] 276求调剂 +3 YNRYG 2026-03-21 4/200 2026-03-23 08:31 by 醉在风里
[考研] 生物学调剂 +5 Surekei 2026-03-21 5/250 2026-03-22 14:39 by tcx007
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭