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liqiang007

铁杆木虫 (正式写手)

[求助] 最近合成苯基硅油,水洗出去催化剂后硅油变浑浊了?怎么解决啊,求解了啊,各位大侠

最近做合成遇到头疼的问题了,我合成的苯基乙烯基硅油,含催化剂(四甲基氢氧化铵)时是淡黄透明的,但加入溶剂萃取后,经水洗脱溶剂后,产物变浑浊了,怎么解决啊?
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Lifeisbutawalkingshadow!
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.包子

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
liqiang007: 金币+30, 有帮助 2013-09-07 11:13:48
nofrunolif: 金币+1, 欢迎来功材版做客, 2013-09-09 12:38:04
首先需要确定3个问题:
1.使用环体直接开环聚合还是使用硅氧烷先水解再聚合;
2.四甲基氢氧化铵是直接使用还是配成溶液或其他;
3.上述操作中水洗的目的是什么,去除催化剂还是其他。

如果是单体直接聚合,后面的水洗是没有必要的,四甲基氢氧化铵可以在130℃左右完全分解,另外,在聚合反应阶段需要无水环境,所以催化剂这块需要留意,最好不要直接四甲基氢氧化铵,它含有结晶水
2楼2013-09-07 10:10:46
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liqiang007

铁杆木虫 (正式写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by .包子 at 2013-09-07 10:10:46
首先需要确定3个问题:
1.使用环体直接开环聚合还是使用硅氧烷先水解再聚合;
2.四甲基氢氧化铵是直接使用还是配成溶液或其他;
3.上述操作中水洗的目的是什么,去除催化剂还是其他。

如果是单体直接聚合,后 ...

1、是用烷氧基硅烷水解后,再用四甲基氢氧化铵平衡聚合
2、四甲基氢氧化铵是直接使用的
3、水洗的目的是除去催化剂啊,高温破酶达不到要求。聚合阶段是在减压条件下反应,水分应该已经被带走了吧。
Lifeisbutawalkingshadow!
3楼2013-09-07 11:13:28
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.包子

木虫 (正式写手)

引用回帖:
3楼: Originally posted by liqiang007 at 2013-09-07 11:13:28
1、是用烷氧基硅烷水解后,再用四甲基氢氧化铵平衡聚合
2、四甲基氢氧化铵是直接使用的
3、水洗的目的是除去催化剂啊,高温破酶达不到要求。聚合阶段是在减压条件下反应,水分应该已经被带走了吧。...

大概了解你的工艺了,我觉得发浑的原因可能是:
1.苯基单体成环了,与体系不相容;
2.羟基残余过多
个人认为原因1的可能性很高

很多信息尚不明确,无法给出合适的解释,如果方便的话,很希望可以深入探讨一下这方面的问题
需了解信息如下:
1.目标分子是怎么样的,如果是短链的(2—10个D的),不建议使用这种方法;
2.封头剂使用的是MM还是乙烯基双封头或者其他的;
3.使用的几种烷氧基单体分别是哪些,尤其是苯基的,水解体系是酸催化还是怎么样的;
4.高温破催达不到什么要求,这种方法只要操作合适,是控制住残余的,是对后期使用有影响还是什么;
5.聚合阶段条件是怎么样的,即使是减压,水分不一定会及时除去,高温下会形成羟基封端,会导致发浑;
4楼2013-09-07 15:57:49
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liqiang007

铁杆木虫 (正式写手)

引用回帖:
4楼: Originally posted by .包子 at 2013-09-07 15:57:49
大概了解你的工艺了,我觉得发浑的原因可能是:
1.苯基单体成环了,与体系不相容;
2.羟基残余过多
个人认为原因1的可能性很高

很多信息尚不明确,无法给出合适的解释,如果方便的话,很希望可以深入探讨一下 ...

封头剂是乙烯基双封头哈,具体工艺配方这个就不好具体透露了,但不明白的是在破酶前,产物是完全透明,但问题时经加溶剂+水洗脱溶后浑浊?难道催化剂在水洗中会使产物产生一定的反应?
Lifeisbutawalkingshadow!
5楼2013-09-08 15:07:30
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.包子

木虫 (正式写手)

引用回帖:
5楼: Originally posted by liqiang007 at 2013-09-08 15:07:30
封头剂是乙烯基双封头哈,具体工艺配方这个就不好具体透露了,但不明白的是在破酶前,产物是完全透明,但问题时经加溶剂+水洗脱溶后浑浊?难道催化剂在水洗中会使产物产生一定的反应?...

破坏催化剂前,体系含溶剂,即使分子不均匀,成环或者其他,都溶解了,看到的也只会是透的;催化剂不和水反应的,聚合完的催化剂一般以硅醇盐形式存在,高温或水洗可以去除的。

估计工艺应该有问题,极有可能是水解步骤或者聚合步骤,聚合步骤的可能性更大,猜测可能是平衡化反应不够彻底。
6楼2013-09-09 10:21:08
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