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shinhwajay木虫 (著名写手)
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ATRP 分析分子量不可控的失败原因？
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本人刚接触ATRP，练手阶段。苯乙烯：溴代异丁酸乙酯：CuBr：PMEDTA=20：1：1：2，进行本体聚合，在110度下反应6h后，成凝胶块状，加入THF搅拌过夜，大部分溶解（还剩一些黏在瓶底粘的很牢），溶液过中性Al2O3柱，经处理后得到白色固体，GPC测得分子量为4624，PDI=1.09。这与理论分子量不符是吧？即便转化率100%，理论分子量也应该是2088。 之后就将此聚苯乙烯作为大分子引发剂，引发丙烯酸叔丁酯聚合，做了2组，第一组丙烯酸叔丁酯：聚苯乙烯引发剂：CuBr：PMEDTA=40：1：1：2，第二组是丙烯酸叔丁酯：聚苯乙烯引发剂：CuBr：PMEDTA=20：1：1：2，二氧六环做溶剂，两组都在80度下反应22h，产品处理与上面相似，GPC测定分子量。第一组出两个峰的分子量13355 PDI=1.19和4756 PDI=1.08，第二组出两个峰的分子量15734 PDI=1.37和4798 PDI=1.06。 四千多的应该就是没参加反应的苯乙烯，怀疑这部分苯乙烯应该是死聚物，没有活性不能引发丙烯酸叔丁酯聚合，也导致嵌段聚合物分子量比理论值大得多，算下来即使丙烯酸叔丁酯转化率与聚苯乙烯比例接近80：1，也就是说加入的聚苯乙烯引发剂只有1/4是用于引发的，那么剩下的3/4都是死聚物吗？ 那么，请问造成死聚物的原因是什么呢？ 是不是第一步的反应110度温度过高，导致苯乙烯发生热聚合？即使热聚合，ATRP仍能起到调控效果，PDI=1.09，分子量是理论值的2倍多，是不是两段聚苯乙烯偶合得到的？ 希望有经验的朋友们来提供解答！ |
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