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请国米与

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[求助] 请教一个配合物上的的问题

试解释下述八面体氟化物晶格焓的变化规律：
MnF2 FeF2 CoF2 NiF2 ZnF2
2780 2926 2976 3060 2985 kJ·mol-1

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1楼2013-08-11 17:11:56

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jiagle

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【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
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houchenxmc: 金币+2 2013-08-12 08:04:20
请国米与: 金币+5, ★★★★★最佳答案 2013-09-03 15:07:52

F(-)是弱配体，晶体场分裂能小，因此不容易形成低自旋配合物。
晶格焾与两个因素有关：
1、离子键的强弱：离子半径和离子电荷；电荷一样，但半径从Mn(2+)到Zn(2+)依次减小，而后Zn(2+)略有增大（由于3d轨道全充满，屏蔽能力增强），所以晶格焓本就是整体增大的；
2、晶体场稳定化能，是一个很次要的因素，但也起作用，从Mn(2+)的0Dq、Fe(2+)=-4Dq, Co(2+) = -8Dq, Ni(2+) = -12Dq, Zn(2+) = 0Dq，它们叠加到离子键上，导致所裂数据规律。

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2楼2013-08-12 07:04:56

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引用回帖:

2楼: Originally posted by jiagle at 2013-08-12 07:04:56
F(-)是弱配体，晶体场分裂能小，因此不容易形成低自旋配合物。
晶格焾与两个因素有关：
1、离子键的强弱：离子半径和离子电荷；电荷一样，但半径从Mn(2+)到Zn(2+)依次减小，而后Zn(2+)略有增大（由于3d轨道全充满 ...

这一题怎么不用离子极化来考虑呢？
用离子极化的话，从左往右，阳离子极化能力是变大的，所以晶体稳定性下降，晶格焓变低。这个为什么会得出相反结论呢？

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3楼2013-08-12 09:09:05

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