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请国米与

金虫 (著名写手)

[求助] 请教一个配合物上的的问题

试解释下述八面体氟化物晶格焓的变化规律:
MnF2        FeF2            CoF2         NiF2             ZnF2
2780        2926            2976        3060            2985 kJ·mol-1
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jiagle

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【答案】应助回帖

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houchenxmc: 金币+2 2013-08-12 08:04:20
请国米与: 金币+5, ★★★★★最佳答案 2013-09-03 15:07:52
F(-)是弱配体,晶体场分裂能小,因此不容易形成低自旋配合物。
晶格焾与两个因素有关:
1、离子键的强弱:离子半径和离子电荷;电荷一样,但半径从Mn(2+)到Zn(2+)依次减小,而后Zn(2+)略有增大(由于3d轨道全充满,屏蔽能力增强),所以晶格焓本就是整体增大的;
2、晶体场稳定化能,是一个很次要的因素,但也起作用,从Mn(2+)的0Dq、Fe(2+)=-4Dq, Co(2+) = -8Dq, Ni(2+) = -12Dq, Zn(2+) = 0Dq,它们叠加到离子键上,导致所裂数据规律。
2楼2013-08-12 07:04:56
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请国米与

金虫 (著名写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by jiagle at 2013-08-12 07:04:56
F(-)是弱配体,晶体场分裂能小,因此不容易形成低自旋配合物。
晶格焾与两个因素有关:
1、离子键的强弱:离子半径和离子电荷;电荷一样,但半径从Mn(2+)到Zn(2+)依次减小,而后Zn(2+)略有增大(由于3d轨道全充满 ...

这一题怎么不用离子极化来考虑呢?
用离子极化的话,从左往右,阳离子极化能力是变大的,所以晶体稳定性下降,晶格焓变低。这个为什么会得出相反结论呢?
3楼2013-08-12 09:09:05
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jiagle

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【答案】应助回帖


m0378: 金币+1, 谢谢应助,奖励一下 2013-08-14 11:19:33
引用回帖:
3楼: Originally posted by 请国米与 at 2013-08-12 09:09:05
这一题怎么不用离子极化来考虑呢?
用离子极化的话,从左往右,阳离子极化能力是变大的,所以晶体稳定性下降,晶格焓变低。这个为什么会得出相反结论呢?...

离子的极化并没有提及化学键的强弱变化,晶体的稳定性下降又何从谈起?极化只会改变化学键中离子键和共价键的相对比例,但共价键和离子键谁强谁弱,谁说得清楚?
4楼2013-08-13 07:02:24
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