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自由紫神

金虫 (小有名气)

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[交流] 高分子浓溶液性质

请教各位，高分子的分子量分布应该是对高分子浓溶液的热力学稳定性有影响的，但是具体是怎么影响的呢？比如在分子量差不多的情况下，分子量分布变宽，是增加稳定性还是降低稳定性呢？
低分子量链多的情况和高分子量链多的情况是不是不一样？因为如果从对混合熵的影响上看，分子量分布变宽后，熵的变化就与此相关。
而分子量分布对溶液相变影响如何，请指教。

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1楼2013-07-10 10:37:43

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touchhappy

金虫 (著名写手)

PEPI: 30
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★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
紫百合LYL: 金币+3, 欢迎交流 2013-07-28 21:43:31
异氰酸酯: PEPI+1, 感谢分享 2013-07-30 18:11:29
自由紫神: 金币+10, 谢谢！ 2013-07-31 14:34:04

lz的问题认真思考起来比较复杂，可惜又木有金币，实在没精力回答

分子量分布变宽肯定是导致体系不稳定了，至于原因嘛，嘿嘿。。。
因为你假设两个体系平均分子量都差不多（偶假设你说的是平均分子量），那么分子量变宽自然是大分子量的部分增多了（即向体系中引入了更长的分子链），那么。。。在高温的时候，由于这时候的thermal agitation非常的大，所以分子之间的相互作用并不起主导作用（你可以很炫的说，你的体系处于经典极限下，即classical limit regime），这时候，自然是entropy dominate，所以，根据热力学第二定律，entropy要maxima。。那怎么最大化呢。。。。很简单，就是大分子缩在一起，留出更大的空间给小分子，因为这样一来，增加了巨大的translational entropy（貌似翻译成平动熵），就像是一个屋子里有很多人，有大有小（偶是说身材），那么，大块头的聚集在一起（缩在墙角处），才会让小的有更大的移动空间，因为增加了小个头的平动熵。。。
于是乎。。。有趣的事情发生了。。。产生了传说中大名鼎鼎的熵致相变（entropy induced phase transition），大分子量的会从体系中自发析出。。。
那么温度降低情况会不会好些呢。。。通常来说不会，因为一般来说，大分子更喜欢跟自己呆在一起（也就是说，很多时候都是不良溶剂），而且温度越低，大分子之间的相互作用越会起作用（排除掉溶剂跟大分子很喜欢的这种极少数的情况，因为通常来说，这种体系是大分子和溶剂形成了某种mode，比如说氢键），于是乎，大分子依旧会自发析出，体系同样的不稳定。。。。
于是，在各个温度区间，貌似都不稳定了。。。
不知道lz明白了木有，要是明白了，就给俺一些金币币吧，不用太多，100就好，偶可不木有要500额。。。@很好很求是