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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电化学传感器 » 辣根过氧化物酶催化过氧化氢的机理，求助大神！！
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【Destiny】

至尊木虫 (著名写手)

[求助] 辣根过氧化物酶催化过氧化氢的机理，求助大神！！

在玻碳电极上固定辣根过氧化物酶，检测过氧化氢的浓度！请问大神，能告诉我机理吗？可以说，辣根过氧化物酶催化过氧化氢还原，产生氧气，氧气又被还原，从而引起电流的变化吗？
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1楼 2013-06-05 07:54:01
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回帖支持 ( 显示支持度最高的前 50 名 )

电池小兵

铁杆木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
yanbo1986: 金币+5, ECEPI+1, 回答很详细。 2013-06-05 09:57:42
【Destiny】: 金币+15, ★★★★★最佳答案, 谢谢啦! 2013-06-05 11:01:46
你的理解大体是对的。
详细解释如下：一个HRP分子的多肽链由308个氨基酸残基组成，血红素辅基是其催化和电活性中心，中心离子是高自旋的FeIII。其在电极上的直接电化学还原可用以下方程式
HRP(FeIII) + H+ + e– = HRP(FeII)   (1)
在没有还原性底物存在的条件下，如果H2O2过量，这时H2O2既起还原剂的作用又起氧化剂的作用。HRP被H2O2氧化的产物Compound I又可与H2O2反应而被还原为HRP(FeIII)，同时生成O2。由于O2的生成，使得H2O2的电催化行为与O2的电催化非常相似。因此，HRP催化H2O2的反应机理如下反应式：
HRP(FeIII) + H2O2 = Compound I + H2O        (2)
Compound I + H2O2 = HRP(FeIII) + O2        (3)
HRP(FeIII) + e– = HRP(FeII)         on electrode        (4)
HRP(FeII) + O2 = HRP(FeII)–O2      fast reaction        (5)
HRP(FeII)–O2 + 2e– + 2H+ = HRP(FeII) + H2O2   on electrode         (6)
【Compound I中的血红素辅基的氧化态为+5，比原来提高了二价，其中一价在铁氧基上，另一价在卟啉环上，因此Compound  I中的卟啉是pi阳离子自由基，可以表示为Por•+-FeIV=O。】
这方面的文献应该有不少，你可以查查。

希望小兵的回帖对你的理解有所帮助！
祝科研顺利~
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【欢迎加入小兵建的“电化学与锂电”QQ群：255149470】语录：在茫茫众生中，我不是歌星、也不是影星、更加不是幸运星，我只是一个想踏踏实实研究电池的无名小兵!
2楼2013-06-05 09:27:37
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普通回帖

792299196

铁杆木虫 (职业作家)

老虎

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
【Destiny】: 金币+5, ★★★很有帮助, 谢谢啦! 2013-06-05 11:05:37
没图不能确定。
你那还原峰如果没加酶的时候就有，那就是过氧化氢的还原峰，解释的时候，就说电催化过氧化氢还原就可以了。
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今早的容颜老于昨晚
3楼2013-06-05 09:35:16
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【Destiny】

至尊木虫 (著名写手)
引用回帖:
2楼: Originally posted by 电池小兵 at 2013-06-05 09:27:37
你的理解大体是对的。
详细解释如下：一个HRP分子的多肽链由308个氨基酸残基组成，血红素辅基是其催化和电活性中心，中心离子是高自旋的FeIII。其在电极上的直接电化学还原可用以下方程式
HRP(FeIII) + H+ + e–  ...

在本科论文中或者在答辩时，能否说是由于氧气量的变化而引起电流的变化呢？如果不行，请教小兵应该如何回答呀？谢谢啦！
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4楼2013-06-05 11:04:40
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【Destiny】

至尊木虫 (著名写手)
引用回帖:
3楼: Originally posted by 792299196 at 2013-06-05 09:35:16
没图不能确定。
你那还原峰如果没加酶的时候就有，那就是过氧化氢的还原峰，解释的时候，就说电催化过氧化氢还原就可以了。

如果本科论文答辩时，老师问我机理。也这么回答吗？是否简单了一点，有点含糊了。请教大神，还有更好的回答吗？谢谢啦！
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5楼2013-06-05 11:08:41
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792299196

铁杆木虫 (职业作家)

老虎
小兵说的那些是酶与过氧化氢的反应机理，如果你的过氧化氢还原峰电流成线性增加。那解释反应机理的时候就只能说酶催化过氧化氢的还原。
氧气的还原，肯定和过氧化氢的还原电位不同。你如果一定要说氧气的产生增强了过氧化氢的还原电流，是要有依据的。

我们实验室的本科生写论文的时候也老是想写一大推反应机理,其实你去看看人家发了AC的文章，反应机理往往也就是寥寥几句，关键是新idea.过氧化物酶能催化过氧化氢已是不争的事实，你再解释也是那个样子。
祝你答辩顺利。
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今早的容颜老于昨晚
6楼2013-06-05 11:26:37
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电池小兵

铁杆木虫 (著名写手)
引用回帖:
4楼: Originally posted by 【Destiny】 at 2013-06-05 11:04:40
在本科论文中或者在答辩时，能否说是由于氧气量的变化而引起电流的变化呢？如果不行，请教小兵应该如何回答呀？谢谢啦！...

如何表达，取决于你的论文是偏向机理研究还是分析方法
氧的量与H2O2的量也是有一定关系的
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【欢迎加入小兵建的“电化学与锂电”QQ群：255149470】语录：在茫茫众生中，我不是歌星、也不是影星、更加不是幸运星，我只是一个想踏踏实实研究电池的无名小兵!
7楼2013-06-05 11:36:28
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【Destiny】

至尊木虫 (著名写手)
引用回帖:
6楼: Originally posted by 792299196 at 2013-06-05 11:26:37
小兵说的那些是酶与过氧化氢的反应机理，如果你的过氧化氢还原峰电流成线性增加。那解释反应机理的时候就只能说酶催化过氧化氢的还原。
氧气的还原，肯定和过氧化氢的还原电位不同。你如果一定要说氧气的产生增强了 ...

恩，好的~谢谢大神啦！
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8楼2013-06-05 14:13:21
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【Destiny】

至尊木虫 (著名写手)
引用回帖:
7楼: Originally posted by 电池小兵 at 2013-06-05 11:36:28
如何表达，取决于你的论文是偏向机理研究还是分析方法
氧的量与H2O2的量也是有一定关系的...

我想通过这张图来说明我的机理的~麻烦小兵啦！
辣根过氧化物酶催化过氧化氢的机理，求助大神！！
1.png
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9楼2013-06-05 14:20:43
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jcok

银虫 (正式写手)
引用回帖:
9楼: Originally posted by 【Destiny】 at 2013-06-05 16:20:43
我想通过这张图来说明我的机理的~麻烦小兵啦！

1.png
...

请问楼主测CV时通Ar了没？ 通过CV能看出HRP 催化的方法效应 我现在也在尝试 但一直没看到还原峰显著增强


谢谢~~
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跟mango一起加油么么哒~~
10楼2015-09-02 21:07:59
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