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花猪娃儿

新虫 (初入文坛)

[求助] π-π堆积对紫外吸收的影响

π-π堆积对紫外吸收的影响,紫外的红移往往是因为什么样的分子间作用
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jiagle

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【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
sddtc888: 金币+1, 谢谢参与,欢迎常来! 2013-05-15 21:03:19
可以分析一下:
紫外吸收,对分子来说,一般是π—>π*跃迁或n—>π*跃迁;
如果要使紫外光谱红移,则必须减少这两种跃迁间的能力差,即提高π或n(孤电子对)的能量,或降低π*轨道的能量;
但π-π堆积总是利用π成键轨道与π*反键轨道进一步作用,使π轨道能量进一步降低,而使π*轨道能量进一步升高,也即会使紫外向更短波长移动。因此,显然紫外光谱的红移不是因为π-π堆积造成的。
而n(孤电子对)的离域会提高其能量,因此会使n—>π*跃迁红移。

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2楼2013-05-14 11:28:57
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花猪娃儿

新虫 (初入文坛)

送红花一朵
引用回帖:
2楼: Originally posted by jiagle at 2013-05-14 11:28:57
可以分析一下:
紫外吸收,对分子来说,一般是π—>π*跃迁或n—>π*跃迁;
如果要使紫外光谱红移,则必须减少这两种跃迁间的能力差,即提高π或n(孤电子对)的能量,或降低π*轨道的能量;
但π-π堆积总 ...

什么原因能造成这种离域?
3楼2013-05-15 10:39:46
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