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wbn

银虫 (小有名气)

[求助] 循环伏安:乙腈中二茂铁

我想测我的硝酸银参比电极电位,用二茂铁作为标准。第一圈谱图还好,但继续扫就发现氧化峰电流逐渐减小,还原峰几乎消失,反而在电位更高的地方出现了一个新还原峰。更换一个新工作电极或者打磨电极,就会回归到第一圈的样子。我试了铂电极,GC电极,金电极,全有这种现象,而且随着扫描速率增加越来越严重,在200mV下,几乎两圈电流就没了。我试着在甲醇中重结晶二茂铁,有一次成功了,但后来再也无法重复,无论怎么重结晶还有这种现象。请问这是什么原因?是二茂铁不纯还是电极问题?我的溶剂是乙腈,电解质是TBAP,对电极是铂。工作电极先后用1nm金刚石和铝磨了。乙腈从aldrich买的密封无水乙腈,还用4A分子筛除过水,实验前通过5分钟氮气。实在想不出哪儿有问题了

另外,我成功的那次也有问题,就是随着扫描速率的变化,两个峰在移动...这个怎么解释...峰在动的化没法做标准啊

唉,进实验室第一个任务就完不成,感觉好失败,感觉自己不适合做实验。。。
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  • 2013-05-09 00:14:30, 56.11 K

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dymzj

新虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
wbn: 金币+10, ★★★很有帮助 2013-05-09 21:49:15
我做过二茂铁在二氯甲烷中的循环伏安图,出现一对特别可逆的氧化还原峰,而且不管怎么扫描,都不会影响半波电位。我是这样想的:,你可以在二氯甲烷中扫描下,看看是不是你的二茂铁有问题。
2楼2013-05-09 08:50:53
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zhy_john

银虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
你是从什么电位扫到什么电位的?是从负到正还是正到负啊?
3楼2013-05-09 09:51:49
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wbn

银虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by dymzj at 2013-05-09 08:50:53
我做过二茂铁在二氯甲烷中的循环伏安图,出现一对特别可逆的氧化还原峰,而且不管怎么扫描,都不会影响半波电位。我是这样想的:,你可以在二氯甲烷中扫描下,看看是不是你的二茂铁有问题。

这是个好主意啊,可以试一下。我看过文献中做乙腈,有的比较可逆,也有的也是电位随扫描速率改变,我就混乱了,如果电位不稳定的话怎么能做标准呢?
4楼2013-05-09 21:47:28
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wbn

银虫 (小有名气)

引用回帖:
3楼: Originally posted by zhy_john at 2013-05-09 09:51:49
你是从什么电位扫到什么电位的?是从负到正还是正到负啊?

最开始从0开始向正扫。不过这没什么关系吧...循环伏安嘛,得稳定下来的图才有用啊
5楼2013-05-09 21:48:58
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zhy_john

银虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
wbn: 金币+10 2013-05-13 00:40:26
引用回帖:
5楼: Originally posted by wbn at 2013-05-09 21:48:58
最开始从0开始向正扫。不过这没什么关系吧...循环伏安嘛,得稳定下来的图才有用啊...

也不一定哦,如果有稍微的吸附或者电极变化都会影响啊,我一般做循环伏安都是只用第一次扫的图做研究。因为第一个图最反应实际的扩散过程。这是一个标准的电化学氧化还原反应,所以有可能是你的溶剂或者电极的原因。
6楼2013-05-11 19:37:44
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wbn

银虫 (小有名气)

引用回帖:
6楼: Originally posted by zhy_john at 2013-05-11 19:37:44
也不一定哦,如果有稍微的吸附或者电极变化都会影响啊,我一般做循环伏安都是只用第一次扫的图做研究。因为第一个图最反应实际的扩散过程。这是一个标准的电化学氧化还原反应,所以有可能是你的溶剂或者电极的原因 ...

这都可以?我一直以来受到的教导就是说稳定的图才有用。我也不知道到底哪里的问题,我还是倾向于二茂铁有问题,可不知道为什么后来重复不了了。我就是想知道有人做过类似的实验嘛,有没有类似的情况?这样省得我瞎猜原因...
7楼2013-05-13 00:42:39
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zhy_john

银虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

引用回帖:
7楼: Originally posted by wbn at 2013-05-13 00:42:39
这都可以?我一直以来受到的教导就是说稳定的图才有用。我也不知道到底哪里的问题,我还是倾向于二茂铁有问题,可不知道为什么后来重复不了了。我就是想知道有人做过类似的实验嘛,有没有类似的情况?这样省得我瞎 ...

我的第一个电化学实验就是二茂铁,没有任何问题。所以你最好看看是不是药品有问题,是不是有人放错了 :(
8楼2013-05-13 20:27:34
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mlp369

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
wbn: 金币+10, 有帮助, 不知道,试一下 2013-05-15 22:00:12
是二茂铁的CV,后面的响应不够,个人经验貌似浓度太低了吧,加浓点试试看!
9楼2013-05-13 23:29:31
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shuopazhi

木虫 (正式写手)

内容已删除
10楼2013-06-14 17:19:50
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