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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电化基础 » 从这两张放电曲线能分别判断发生的是固溶体还是两相反应吗
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gtyse37

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1楼 2013-04-27 14:29:42
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19880416

银虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
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gtyse37: 金币+3 2013-04-27 17:36:28
1.4V那个电压平台那么平 应该是两个不容相
1.2那个是不是内阻太大了啊 Cu foil被氧化了？
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2楼2013-04-27 15:49:00
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gtyse37

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3楼2013-04-27 17:41:00
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19880416

银虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
gtyse37: 金币+5, ★有帮助 2013-04-28 10:05:43
gtyse37: 金币+5, ★★★很有帮助 2013-04-28 11:10:51
引用回帖:
3楼: Originally posted by gtyse37 at 2013-04-27 17:41:00
谢谢您的回复！
从放电曲线上判断我也是认为上图的1.4V平台是两个相，而下图的1.2V是固溶体。但是两个图其实是同样的样品，怎么可能出现不同的结果呢？1.2V比1.4V小的原因应该就是内阻太大了。
其实我的问题是， ...

我原来做过纳米氧化铁的阳极材料，从充放电曲线上大致看也是固溶体。所以我猜测是不是你的Cu foil被氧化了，所以你的材料的放电曲线和氧化铜的放电曲线叠加在一起了呢？
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4楼2013-04-28 08:25:30
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edele

铁杆木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
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gtyse37: 金币+10, ★有帮助 2013-04-28 09:44:33
1、首先这两张图看起来都是明显的两相反应而非固溶体类型材料，这个你可以去参照一下不同类型的石墨材料的嵌锂反应曲线。
2、两者平台相差这么大我的估计如下：所使用的铜箔和铝箔涂覆材料粘结性不一样，铜箔于材料的粘结性更差一些（楼主可以做一个剥离强度的测试对比），粘结性较差导致内阻较大，因此在嵌锂过程中极化较大，从而导致其向负电位方向偏离其氧化还原电位；而虽然铝箔的导电性较铜箔差，但是其同材料的粘结性更好，这样减小了接触内阻所以其平台要高些。
3、按照上述思路就很好解释两个图中分别在1.7V和1.31V出现的平台了，实际上这两个平台所对应的反应是同一个反应，只是由于极化不同造成其位置不同。而在第二个图中1.31V这里明显看到其平台在充电过程中有向上走的趋势，这个很明显是由于内阻较大充电过程中产生热量使得材料的离子迁移速率变大或者使得电解液的粘度变小了从而降低了极化内阻，而出现平台向上的趋势。
4、一点小建议：楼主在提问的时候最好将你用的什么材料，粘结剂类型等信息附上；另外，作为对比，两个图最好是坐标尺度一样，容量最好换成克比容量或者归一化的克比容量比例，这样更有利于分析。谢谢。

5、打这么多给加点分啊啊啊！！！！！！！
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5楼2013-04-28 09:02:45
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gtyse37

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6楼2013-04-28 09:52:13
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edele

铁杆木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

引用回帖:
6楼: Originally posted by gtyse37 at 2013-04-28 09:52:13
谢谢您的回复！
1，您说"这两张图看起来都是明显的两相反应而非固溶体类型材料".很明显吗，能更详细的解释下么，第二个图的平台不是有明显的下降趋势么？
2，只看一个图的话是不是可以说出现了两个平台 ...

1、首先、材料在充放电过程中是属于固溶体类型还是属于两相间反应是由材料本身性质决定的，而不是说你将同样的材料涂覆在不同的箔材上就有不同的充放电机理。
2、其次、关于第二个图中曲线下降，这个可以由很多因素影响：比如上面提到的材料同箔材的粘结性、体系的配方、测试的温度、电流等等甚至测试柜点的稳定性等。
3、关于图中出现第一个平台是否是某个中间相的反应这个我不能判断，因为我不了解你所做的材料。不过我建议你看看，有没有同你做类似结构的材料的文献，看看是否也有这种现象，这个有可能是你所做材料表面SEI形成的过程。
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7楼2013-04-28 10:29:39
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gtyse37

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8楼2013-04-28 10:43:56
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gtyse37

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9楼2013-04-28 10:49:47
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edele

铁杆木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
gtyse37: 金币+10, ★★★很有帮助 2013-04-28 11:03:18
gtyse37: 金币+5, ★★★很有帮助 2013-04-28 11:11:01
引用回帖:
8楼: Originally posted by gtyse37 at 2013-04-28 10:43:56
谢谢您的回复！
1，是由材料本身性质决定的我知道是这样。我想问的是怎么从图上“明显”看出这一点(固溶体类型还是属于两相间反应)?...

不好意，我可能没有表达清楚：

我的意思是这样的：从第一张图可以明显看出这个是个两相反应，而你在文中提到两个材料是一样的，那么也就断定第二张图也是两相反应了。置于第二张图为什么不像第一章那么平这样你自己去分析制作过程中的影响了。

谢谢！
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10楼2013-04-28 10:56:42
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