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yunzhijun112木虫 (著名写手)
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| 金属卟啉在紫外可见区域具有特征吸收带，依据Gouterman 的四轨道模型，对于D4h对称性的金属卟啉配合物，其最高占有轨道(HOMO)上有两个能量接近的a1μ(π)和a2μ(π)能级，最低空轨道(LUMO)上有一对简并的eg(π＊)能级，从a1μ(π)、a2μ(π)到eg(π＊)产生两个单激发的跃迁，在400 nm 左右的强吸收B带源于a1μ(π) →eg(π＊)跃迁，在500～600 nm 的弱吸收Q带则源于a2μ(π)→eg(π＊)跃迁，Q 带包括α和β两个吸收带,α吸收带位于高波长处。由图4可以看出，ZnPP-PS的B 、α和β吸收带分别位于425，559，599nm处，与文献[16]报道的小分子ZnPP的电子吸收光谱相似，这说明ZnPP被高分子化后，所形成的金属卟啉功能化聚合物ZnPP-PS保留了小分子ZnPP的光谱性能。 |
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yunzhijun112
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9楼2013-03-23 18:01:09
hookhans
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| Metalloporphyrin has characteristic absorption bands in the UV-vis region. And according to the Gouterman four orbital model, the D4h symmetric metalloporphyrin has two energy close a1μ(π) and a2μ(π) levels on the high occupied molecular obital (HOMO), and a couple of degenerated eg(π＊) levels on the low unoccupied molecular orbital(LUMO). The transitions from a1μ(π)、a2μ(π) to eg(π＊) will generate two single excitation transitions. The strong absorption band B at ca. 400 nm is due to a1μ(π) →eg(π＊) transition, and the weak absorption band Q at ca. 500～600 nm is due to a2μ(π)→eg(π＊) transition. The Q band includes αand βabsorption bands with the former lying at the higher wavelength. It can be seen from Fig. 5 that the B、α和βabsorption bands of ZnPP-PS are at 425，559，599 nm, respectively, which is in well agreement with the electron absorption spectroscopy of the small molecule ZnPP reported in Ref. [16]. This demonstrates that the functional mtalloporphyrin polymer ZnPP-PS formed by the polymerization of ZnPP maintained (reserved) the spectroscopic properties of the small molecule ZnPP. |
2楼2013-03-23 11:03:39
yunzhijun112
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5楼2013-03-23 17:36:00
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请大家再帮我翻译一段： 与ZnPP-PS的荧光光谱图比较，加入特丁津后，其荧光强度被减弱，即产生了荧光淬灭效应。特丁津是一种含N杂环化合物，N原子上具有孤对电子，而金属卟啉具有很好的分子识别作用，其中心金属离子能够与特丁津杂环上的N发生配位作用，从而形成稳定的轴向配位化合物。当金属卟啉与特丁津轴向配位后，客体特丁津N原子上的负电荷通过, Zn 离子转移到卟啉环上，引起卟啉环上电子云密度增大，a2μ(π)的轨道能量增加，与eg(π＊)之间的能量差△E减小，S1→S0的内转换速率加快；同时，客体轴向配位于主体后，卟啉环中Zn2+会处于凸出卟啉环平面的位置，致使分子对称性由原来的D4h变成C4v，导致S1 态振动模式发生变化, S1→S0的内转换及S1→T1的无辐射跃迁被加强，从而造成荧光强度减弱，即发生荧光猝灭效应。 |
6楼2013-03-23 17:40:55
hookhans
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