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yunzhijun112木虫 (著名写手)
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| 金属卟啉在紫外可见区域具有特征吸收带，依据Gouterman 的四轨道模型，对于D4h对称性的金属卟啉配合物，其最高占有轨道(HOMO)上有两个能量接近的a1μ(π)和a2μ(π)能级，最低空轨道(LUMO)上有一对简并的eg(π＊)能级，从a1μ(π)、a2μ(π)到eg(π＊)产生两个单激发的跃迁，在400 nm 左右的强吸收B带源于a1μ(π) →eg(π＊)跃迁，在500～600 nm 的弱吸收Q带则源于a2μ(π)→eg(π＊)跃迁，Q 带包括α和β两个吸收带,α吸收带位于高波长处。由图4可以看出，ZnPP-PS的B 、α和β吸收带分别位于425，559，599nm处，与文献[16]报道的小分子ZnPP的电子吸收光谱相似，这说明ZnPP被高分子化后，所形成的金属卟啉功能化聚合物ZnPP-PS保留了小分子ZnPP的光谱性能。 |
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7楼2013-03-23 17:49:44
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| Metalloporphyrin has characteristic absorption bands in the UV-vis region. And according to the Gouterman four orbital model, the D4h symmetric metalloporphyrin has two energy close a1μ(π) and a2μ(π) levels on the high occupied molecular obital (HOMO), and a couple of degenerated eg(π＊) levels on the low unoccupied molecular orbital(LUMO). The transitions from a1μ(π)、a2μ(π) to eg(π＊) will generate two single excitation transitions. The strong absorption band B at ca. 400 nm is due to a1μ(π) →eg(π＊) transition, and the weak absorption band Q at ca. 500～600 nm is due to a2μ(π)→eg(π＊) transition. The Q band includes αand βabsorption bands with the former lying at the higher wavelength. It can be seen from Fig. 5 that the B、α和βabsorption bands of ZnPP-PS are at 425，559，599 nm, respectively, which is in well agreement with the electron absorption spectroscopy of the small molecule ZnPP reported in Ref. [16]. This demonstrates that the functional mtalloporphyrin polymer ZnPP-PS formed by the polymerization of ZnPP maintained (reserved) the spectroscopic properties of the small molecule ZnPP. |
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