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hookhans

铁杆木虫 (著名写手)

Farmer
从能量角度来说,电子是从卟啉的低能态能级跃迁到高能级.
我想知道到的是,从原子、分子等物质角度出发，金属卟啉与卟啉激发后，电子和空穴是更多地在什么原子或分子上？ 比如，金属卟啉激发后，电子密度是否更多在Zn上？ 还是局域于大PI键？ 金属Zn在电子激发过程中起什么作用？ 有人做过相关的电子云密度计算吗？ 这些微观过程，只能用ＬＯＭＯ和ＨＯＭＯ等能级概念去解释吗？　
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where-there-is-a-will-there-is-a-way.
11楼2013-03-23 18:21:34
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yunzhijun112

木虫 (著名写手)
引用回帖:
11楼: Originally posted by hookhans at 2013-03-23 18:21:34
从能量角度来说,电子是从卟啉的低能态能级跃迁到高能级.
我想知道到的是,从原子、分子等物质角度出发，金属卟啉与卟啉激发后，电子和空穴是更多地在什么原子或分子上？ 比如，金属卟啉激发后，电子密度是否更多在 ...

锌离子与卟啉配位后，卟啉大π键电子云密度减小，但大π键上的电子不会离域到金属离子上，只是电子云由于阳离子的吸引而偏离卟啉环，所以电子激发时，自是从大π键的低能态跃迁到高能态。金属离子的作用只是改变大π键的电子云密度，这个密度计算还没看到相关文献报到。
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追求知识，追求进步。
12楼2013-03-23 18:34:53
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hookhans

铁杆木虫 (著名写手)

Farmer
非常感谢。最后一个问题：卟啉激发后，电子和空穴到底在什么原子上富集？或者说电子云密度在什么原子上最大和做小？？？我是搞催化的，对用卟啉做催化比较感兴趣，就是想知道氧化和还原反应的话，活性位可以在哪里？

你的翻译，我回家后给你再看看。　

多谢你的耐心解释。
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where-there-is-a-will-there-is-a-way.
13楼2013-03-23 18:44:04
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yunzhijun112

木虫 (著名写手)
引用回帖:
13楼: Originally posted by hookhans at 2013-03-23 18:44:04
非常感谢。最后一个问题：卟啉激发后，电子和空穴到底在什么原子上富集？或者说电子云密度在什么原子上最大和做小？？？我是搞催化的，对用卟啉做催化比较感兴趣，就是想知道氧化和还原反应的话，活性位可以在哪里？ ...

这里不会产生空穴的，因为电子不会离域。金属与卟啉环上的N原子配位，那么电子云密度主要集中在氮原子上面，相应的氮原子的间位碳原子的电子云比较小。我们研究的卟啉催化剂主要是将卟啉作为一个功能分子，即将金属离子与卟啉配位，然后将卟啉固载到载体上。有催化活性的是金属离子，但游离的金属离子（路易斯酸）催化剂不易回收利用，我们将它通过卟啉固载到高分子上面，就可以实现重复利用。
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追求知识，追求进步。
14楼2013-03-23 19:05:03
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yunzhijun112

木虫 (著名写手)
引用回帖:
14楼: Originally posted by yunzhijun112 at 2013-03-23 19:05:03
这里不会产生空穴的，因为电子不会离域。金属与卟啉环上的N原子配位，那么电子云密度主要集中在氮原子上面，相应的氮原子的间位碳原子的电子云比较小。我们研究的卟啉催化剂主要是将卟啉作为一个功能分子，即将金属 ...

我说的电子不会离域是电子在大派键范围内，不会离域到金属离子上，大派键中的电子当然是离域的。
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追求知识，追求进步。
15楼2013-03-23 19:09:04
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yunzhijun112

木虫 (著名写手)
引用回帖:
13楼: Originally posted by hookhans at 2013-03-23 18:44:04
非常感谢。最后一个问题：卟啉激发后，电子和空穴到底在什么原子上富集？或者说电子云密度在什么原子上最大和做小？？？我是搞催化的，对用卟啉做催化比较感兴趣，就是想知道氧化和还原反应的话，活性位可以在哪里？ ...

我主要研究固载型金属卟啉，涉及催化剂，传感器等方面。如果有相关问题，我们可以交流。
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追求知识，追求进步。
16楼2013-03-23 19:18:21
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