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alexandersy

新虫 (小有名气)

[求助] 乳液聚合阻聚问题

苯乙烯乳液聚合,水溶性引发剂v-50反应开始的时候一次性投入,然后向乳液中滴加阻聚剂(TBC)溶液,阻聚剂的加入速率是自由基产生速率的一半,聚合进行到一定程度就行不下去了(约55%转化率),各位大神知道为什么么?
PS:引发剂的半衰期足够长,能够保证自由基供给,阻聚剂的量按照一分子阻聚剂阻聚两分子自由基计算。
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alexandersy
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alexandersy

新虫 (小有名气)

引用回帖:
6楼: Originally posted by 紫百合LYL at 2013-03-14 11:44:09
4楼说的副反应的影响分情况的,比如是会发生链转移,但是只要自由基的活性不减少很多,也就是还能继续引发反应的话,对于聚合的转化率来说是没有影响的,只是影响分子量。
我觉得楼主的实验设计太过于理想化了。不 ...

苯乙烯已除阻聚剂,仪器干净,这个自不用说,乳液聚合就不用保持干燥了,呵呵。假设引发效率0.5,那么聚合初期就会把自由基都灭掉,不会引发聚合反应,但问题是聚合初期反应依旧进行,所以感觉不太会是引发效率的问题,不过要是引发效率随聚合进行不断降低倒还是比较合理的解释,这个我还要验证下。引发剂产生的自由基是碳中心的自由基,不会发生链转移反应(和AIBN类似),苯乙烯的链转移速率常数也很小,所以链转移的解释感觉不是很靠得住。
alexandersy
8楼2013-03-14 11:55:49
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wwwinfred

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
fyjqt: 金币+1, 应助奖励~ 2013-03-14 14:04:58
阻聚剂主要是结合自由基,会不会是随着阻聚剂的增加,自由基的浓度越来越低,而且自由基也会在反应过程中消耗,到最后自由基的浓度低于了所能引发反应的最低浓度呢。你提高v-50的用量试试看,如果能提高转化率,估计就是这个问题吧
2楼2013-03-14 10:44:38
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alexandersy

新虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by wwwinfred at 2013-03-14 10:44:38
阻聚剂主要是结合自由基,会不会是随着阻聚剂的增加,自由基的浓度越来越低,而且自由基也会在反应过程中消耗,到最后自由基的浓度低于了所能引发反应的最低浓度呢。你提高v-50的用量试试看,如果能提高转化率,估计 ...

阻聚剂的投入量只够终止一半的自由基。所以我的设想是一半自由基被终止掉,实际上和引发剂减半的效果是类似的。但结果是聚合完全不进行了,很难理解啊……
alexandersy
3楼2013-03-14 10:51:15
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love-study

至尊木虫 (职业作家)

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
fyjqt: 金币+1, 应助奖励~ 2013-03-14 14:05:12
引用回帖:
3楼: Originally posted by alexandersy at 2013-03-14 10:51:15
阻聚剂的投入量只够终止一半的自由基。所以我的设想是一半自由基被终止掉,实际上和引发剂减半的效果是类似的。但结果是聚合完全不进行了,很难理解啊……...

如果没有副反应是这样的;可是自由基聚合过程中有很多自由基副反应在发生,导致体系的自由基浓度很低,或者甚至消失,最终导致聚合停止。
还有就是如果大量的进行没问题,少量的就不行,少量的就必须考虑副反应
学海无涯
4楼2013-03-14 10:59:45
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