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alexandersy

新虫 (小有名气)

[求助] 乳液聚合阻聚问题

苯乙烯乳液聚合,水溶性引发剂v-50反应开始的时候一次性投入,然后向乳液中滴加阻聚剂(TBC)溶液,阻聚剂的加入速率是自由基产生速率的一半,聚合进行到一定程度就行不下去了(约55%转化率),各位大神知道为什么么?
PS:引发剂的半衰期足够长,能够保证自由基供给,阻聚剂的量按照一分子阻聚剂阻聚两分子自由基计算。
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alexandersy
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紫百合LYL

至尊木虫 (职业作家)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与,应助指数 +1
fyjqt: 金币+2, 鼓励交流 2013-03-14 14:05:31
引用回帖:
4楼: Originally posted by love-study at 2013-03-14 10:59:45
如果没有副反应是这样的;可是自由基聚合过程中有很多自由基副反应在发生,导致体系的自由基浓度很低,或者甚至消失,最终导致聚合停止。
还有就是如果大量的进行没问题,少量的就不行,少量的就必须考虑副反应...

4楼说的副反应的影响分情况的,比如是会发生链转移,但是只要自由基的活性不减少很多,也就是还能继续引发反应的话,对于聚合的转化率来说是没有影响的,只是影响分子量。
我觉得楼主的实验设计太过于理想化了。不同的引发剂都有自身的引发剂效率,也就是真正能用来起引发作用的比例,假设说效率为0.5的话,那就是说投入的引发剂只有一半起到作用,楼主再加进去一半的阻聚剂,那肯定就无法在反应了。引发剂的引发效率手册可查。
还有一个要注意的问题是:苯乙烯会发生自聚,所以药品里面常常加入对苯二酚阻聚剂,所以在使用之前要减压蒸馏提纯,不知楼主做没做这个工作。
还有一个是,做自由基聚合的仪器要保证干净,尤其要保证干燥,不然也会破坏自由基,降低自由基引发效率。
人都会长大,你觉得痛苦,那说明你在承受了~
6楼2013-03-14 11:44:09
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查看全部 33 个回答

wwwinfred

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
fyjqt: 金币+1, 应助奖励~ 2013-03-14 14:04:58
阻聚剂主要是结合自由基,会不会是随着阻聚剂的增加,自由基的浓度越来越低,而且自由基也会在反应过程中消耗,到最后自由基的浓度低于了所能引发反应的最低浓度呢。你提高v-50的用量试试看,如果能提高转化率,估计就是这个问题吧
2楼2013-03-14 10:44:38
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alexandersy

新虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by wwwinfred at 2013-03-14 10:44:38
阻聚剂主要是结合自由基,会不会是随着阻聚剂的增加,自由基的浓度越来越低,而且自由基也会在反应过程中消耗,到最后自由基的浓度低于了所能引发反应的最低浓度呢。你提高v-50的用量试试看,如果能提高转化率,估计 ...

阻聚剂的投入量只够终止一半的自由基。所以我的设想是一半自由基被终止掉,实际上和引发剂减半的效果是类似的。但结果是聚合完全不进行了,很难理解啊……
alexandersy
3楼2013-03-14 10:51:15
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love-study

至尊木虫 (职业作家)

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
fyjqt: 金币+1, 应助奖励~ 2013-03-14 14:05:12
引用回帖:
3楼: Originally posted by alexandersy at 2013-03-14 10:51:15
阻聚剂的投入量只够终止一半的自由基。所以我的设想是一半自由基被终止掉,实际上和引发剂减半的效果是类似的。但结果是聚合完全不进行了,很难理解啊……...

如果没有副反应是这样的;可是自由基聚合过程中有很多自由基副反应在发生,导致体系的自由基浓度很低,或者甚至消失,最终导致聚合停止。
还有就是如果大量的进行没问题,少量的就不行,少量的就必须考虑副反应
学海无涯
4楼2013-03-14 10:59:45
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