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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子化学 » 请教阴离子聚合为什么没有链转移？
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zhoujuanlvluo

银虫 (小有名气)

[求助] 请教阴离子聚合为什么没有链转移？

高分子化学书上说“如果向单体或聚合物发生链转移的话需要脱氢负离子，要求很高的能量"。链自由基发生转移的时候可以夺掉单体或者聚合物链上的原子，为什么阴离子活性中心不能夺掉单体或聚合物上的一个原子（不如C-H上得氢）？
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1楼 2013-01-09 22:39:53
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zhoujuanlvluo

银虫 (小有名气)
引用回帖:
7楼: Originally posted by buctxqy at 2013-01-10 16:48:01
链转移进攻的是碳 不是氢 所以阴离子反应是脱除氢负离子 阳离子进攻了碳之后才会产生氢正离子 链转移反应脱下来的都是新的活性中心 自由基就是新的自由基 阴离子就是新的阴离子 氢没有这么NB能让活性中心进攻它的

但是C-H键中，成键的一对电子应该是更加偏向于碳，也就是说碳是带部分副电荷，氢是显部分正电荷的。按理说阴离子聚合的活性中心更加偏向于进攻氢
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11楼2013-01-12 15:53:19
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忧忧最少年

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
Meteorの泪: 金币+1, 感谢应助 2013-01-12 21:32:18
貌似有看到过这一点，好像是因为阴离子聚合的反离子是金属阳离子，很难与活性H直接结合，一般也难以与其他自由基进行双基终止，一般表现为活性聚合。不知道正不正确，呵呵，2013考研党的路过。。。
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有梦想，就会有希望。。。
2楼2013-01-09 22:46:14
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zhoujuanlvluo

银虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by 忧忧最少年 at 2013-01-09 22:46:14
貌似有看到过这一点，好像是因为阴离子聚合的反离子是金属阳离子，很难与活性H直接结合，一般也难以与其他自由基进行双基终止，一般表现为活性聚合。不知道正不正确，呵呵，2013考研党的路过。。。

那同样的是离子聚合，为什么阳离子聚合就很容易发生链转移呢？
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3楼2013-01-09 22:57:18
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逆水鱼之唯爱

铁虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与，应助指数 +1
Meteorの泪: 金币+2, 感谢应助 2013-01-12 21:33:03
影响自由基活性因素：诱导，共轭效应，空间位阻，阴离子共轭效应电子密度降低，体系能量降低，自由基活性稳定阳离子相反，故有齐各勒那塔引发剂的发展，即配位聚合等的延伸。回到主题，阴离子活性自由基是离子，相斥无法双基终止，同时夺取活性自由基链的H负离子需要很高的能量（主要因素），
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4楼2013-01-09 23:07:08
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