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zkd_

铜虫 (小有名气)

[求助] 这两个熵的公式是怎么得来的?

1:ds=Cp/TdT-(∂v/∂T)pdp,这是在处理大气的绝热模型里给出的,这时ds=dQ/T=0?
2:ds=Cv/TdT+(∂P/∂T)vdv,书上直接说由热力学第一定律的公式就可以得到。
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jwmao

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与,应助指数 +1
zkd_: 金币+2, ★★★很有帮助 2012-12-11 17:54:46
熵的全微分ds=(∂s/∂T)vdT+(∂s/∂v)Tdv,再利用麦克斯韦关系式(∂s/∂v)T=(∂p/∂T)v就可以了
我把别人喝咖啡的时间都用在小木虫上了
2楼2012-12-10 19:59:21
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jwmao

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

熵的全微分ds=(∂s/∂T)vdT+(∂s/∂v)Tdv,再利用麦克斯韦关系式(∂s/∂v)T=(∂p/∂T)v就可以了
我把别人喝咖啡的时间都用在小木虫上了
3楼2012-12-10 19:59:33
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janecool

铁杆木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
zkd_: 金币+3, ★★★很有帮助 2012-12-11 17:54:53
是的,这个是根据热力学第一定律得到的,原因是dQ=dU+pdV。但是要注意这个是两个表达式是对理想气体才成立,是对理想气体而言的。因为P,T,V只有两个是独立的状态参量,所以第一个表达式用了(T,P)参量来计算熵变,而第二个表达式是利用(T,V)来计算熵变。
关于你说的“这是在处理大气的绝热模型里给出的,这时ds=dQ/T=0?”这是错误的,因为ds=dQ/T(克劳修斯等式)只是在可逆过程中成立,对于不可逆过程ds应该是大于dQ/T(克劳修斯不等式);比如对于绝热的自由扩散,dQ=0,但ds不等于0,因为对于孤立系统的热现象都是不可逆的。所以计算熵变只能用ds=s2-s1 或者设计一个初末态相同的可逆过程(即是在P-V图中可以画出的平滑曲线)进行计算(因为熵是态函数)。

希望对楼主理解和计算熵有帮助!
相信会有属于你的精彩
4楼2012-12-10 21:39:18
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jwmao

木虫 (小有名气)

这个结果适用于简单系统而不局限于理想气体,只要有两个独立变量的系统就可以。换句话说对范德瓦尔斯气体也适用。原因是推导过程没有用到理想气体状态方程。
我把别人喝咖啡的时间都用在小木虫上了
5楼2012-12-11 20:01:54
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zkd_

铜虫 (小有名气)

内容已删除
6楼2012-12-12 09:35:18
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jwmao

木虫 (小有名气)

引用回帖:
6楼: Originally posted by zkd_ at 2012-12-12 09:35:18
∂s/∂T又怎么化下去...

热一定律+可逆等容过程dU=dQ,因此CvdT=Tds,最后得到体积不变时,∂s/∂T=Cv/T
我把别人喝咖啡的时间都用在小木虫上了
7楼2012-12-12 23:19:13
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