| 查看: 1248 | 回复: 1 | |||||
lxhlxh052c木虫 (著名写手)
小木虫之无虫
|
[求助]
过渡态能量问题(站内搜了没有找到类似的情况)
|
|
目前在做只涉及一个C-H键断裂，另一个新C-H键生成的反应机理。反应过程为: GS---TS1---IM---TS2---FS. 使用gaussian03，b3lyp/6-31+g(d)进行的计算。首先对反应键的键长进行了扫描。得到了两个能量局部最高点。针对两个最高点的结构，使用TS寻找过渡态，得到TS1，TS2两个过渡态，每个过渡态只有一个虚频，且振动方式合理。经IRC验证趋势合理，TS1优化能得到GS及IM1,TS2优化能够得到IM2及FS。并且IM1和IM2的能量和结构可认为没有区别，为同一物质。 但是在比较能量的时候发现TS2的能量小于IM的能量。。如下图（所有的能量都是sum elec & zpe.）  怀疑是TS2的结构有问题，重新寻找TS2，以IM1（能量稍小于IM2）为反应物，FS为产物，旧的TS2为猜想的过渡态，使用QST3方法重新寻找，得出的TS2(new)的能量还是低于IM，IRC验证趋势合理，结构优化还没有跑完，估计也能得到IM和FS。 程序都是正常结束的，结构也都是想要的结果，为什么TS2的能量就低了呢。。。前辈们有没有遇到这种情况啊。TS的能量就必须的低于反应物的吗？我的这个反应TS2的能量是稍小于IM。。 迷茫了。。 也不知道我把问题说明白了没有。。 [ Last edited by lxhlxh052c on 2012-10-15 at 18:43 ] |
回复此楼» 收录本帖的淘帖专辑推荐
 高斯计算总结 | 过渡态计算 | 计算化学 |
» 猜你喜欢
085404（计算机技术）293分 希望调剂到材料相关专业
已经有0人回复
-
ELISA试验中不容忽视的细节盘点(二)
已经有0人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有189人回复
-
细胞培养，这22个细节一定要注意！（一）
已经有0人回复
-
CSC访学博后项目获批，外方学校暂停合作该怎么办？
已经有51人回复
-
七嗪类物质合成求助
已经有0人回复
-
分子动力学模拟合作需求
已经有3人回复
» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
- 高斯能量计算收敛问题，化学反应过渡态能垒图
已经有10人回复
- 感到疑惑的HF能量的问题
已经有3人回复
- 过渡态的能量sp值比反应物的能量值低
已经有16人回复
- 关于过渡态的计算的能量问题。
已经有7人回复
- 关于过渡态和能量优化的问题
已经有7人回复
- 过渡态优化，iop(1/8=1),能量曲线依然震荡，我还要hold住吗？
已经有17人回复
- CASTEP过渡态搜索，过渡态能量低于反应物
已经有12人回复
- 三个问题，b3lyp过渡态，nbo能量单位以及CCSD(T)
已经有4人回复
- 【讨论】过渡态能量
已经有12人回复
- 【求助】产物能量高于过渡态能量如何解释啊
已经有8人回复
- 【讨论】过渡态能量问题
已经有9人回复
- 【求助】过渡态能量竟然比反应物和产物还低
已经有9人回复
- 【求助】DMol3过渡态搜索的相关问题
已经有6人回复
【答案】应助回帖
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
lxhlxh052c: 金币+9, ★★★★★最佳答案 2012-10-17 18:13:56
感谢参与，应助指数 +1
lxhlxh052c: 金币+9, ★★★★★最佳答案 2012-10-17 18:13:56
|
所有的能量都是sum elec & zpe. 如果不包含zpe时，IM低于TS2就可以。 这个情况我们遇到很多了。以下文献供参考。 Y.-X. Zhao, X.-N. Wu, J.-B. Ma, S.-G. He and X.-L. Ding, J Phys Chem C 114 (28), 12271-12279 (2010). J.-B. Ma, X.-N. Wu, Y.-X. Zhao, X.-L. Ding and S.-G. He, Phys Chem Chem Phys 12, 12223-12228 (2010). X.-N. Wu, Y.-X. Zhao, W. Xue, Z.-C. Wang, S.-G. He and X.-L. Ding, Phys Chem Chem Phys 12, 3984-3997 (2010). |
2楼2012-10-16 22:14:22
20