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关于纳米材料降低物质熔点的问题
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有报道纳米尺寸的材料的熔点会降低,现在想知道,对于某些材料,如陶瓷,陶瓷烧结温度较高,如果烧结陶瓷的原料为纳米级颗粒,是否能降低陶瓷的烧结温度呢?或者,烧结陶瓷的原料中,有部分的原材料为纳米颗粒,是否也能降低陶瓷的烧结温度呢? 有没有关于“纳米材料对材料烧结温度或熔融温度的影响”方面的报道呢?若能提供相关的资料,另重金酬谢! |
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yi1999(金币+1): 谢谢参与
yi1999(金币+1): 谢谢参与
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本帖内容被屏蔽 |
15楼2013-08-05 11:47:24
2楼2012-10-15 09:24:08
★ ★ ★ ★ ★ ★
yi1999(金币+1): 谢谢参与
yi1999: 金币+5, 非常感谢,有没有这方面的文章呢、?纳米材料对陶瓷烧结温度的影响,或者是,纳米材料改变材料的融解温度。 2012-10-16 08:32:44
yi1999(金币+1): 谢谢参与
yi1999: 金币+5, 非常感谢,有没有这方面的文章呢、?纳米材料对陶瓷烧结温度的影响,或者是,纳米材料改变材料的融解温度。 2012-10-16 08:32:44
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材料降至纳米尺寸,其Tm会降低, evaparation 温度也会降低,蒸汽压会升高,而晶格常数会变小。这些,都是由表面体积比巨升引起的。 其本质原因,部分学者认为,是材料的表面能在纳米尺寸范围内比相应的块体要大。定性的来看,这个似乎很容易理解:表面能是缺失的coheisive energy。设想一个fcc lattice的(111)surface, 此处的原子coordinatiionnumber为9, surface energy可近似为切开3个bond所需的能量(fcc lattice, coordination number 12) 。而(100)面上的原子coordination number 为8,表面能对应切开4个bond的能量。high indexed其他平面(如(245)平面),表面能更高。考虑一个纳米颗粒的表面,为降低能量,理想化的假定通常是由一些low index的facets组成,例如(111)(100)(110)等。然而即使如此,facets两两相交处的棱,说三面交点处的原子,coordination number比这些面上的原子低,从而提高了系统的表面能。持这一观点的文献,可从这个思路解释。概而化之,可以考虑一个planary的平面(bulk),一个曲率很高的曲面(纳米颗粒),制造出这两类曲面单位面积所需拿掉的原子后者要多,从而表面能要高。很多文献于是从kelvin equation入手结合试验推导出材料在纳米尺寸下的表面能。 几年前的PRL上有两篇文章讨论表面能在纳米尺寸下可能的变化,记得是用Ag颗粒讨论的。正方提出的观点便是表面能在纳米尺寸下上升的,然后有人撰文质疑,正方再解释。再后来PRL上又有文章从理论上进行模拟,认为表面能在nanoscale下并未增加,而与块体的持平。 事实上在表面能未变的假定下,开始提出的所有现象也可以得到合理的解释。考虑一个极端的情况:一个四原子的cluster。这里的四个原子都是对等的,而且每个原子的coordination number都只有3,因而拿出一个原子(任何一个)只需要破坏3个bond,而不是9,更不是12。 无论如何,与块体内部的原子相比,表面的原子因为对称性的缺失,是一种高能的状态,系统所不喜欢的。因而,任何晶体都会试图缩减表面的大小,或者表面的”程度“。前者,对应着纳米颗粒的团簇聚集现象,后者对应着表面的reconstruction, relaxation, and adsorbate formation,即使是块体。所以主贴提出的问题我觉得答案应该是肯定的。 坐等板砖…… |
9楼2012-10-16 03:43:55
13楼2012-10-16 11:16:10







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