| 查看: 6048 | 回复: 17 | ||
yimningys金虫 (小有名气)
|
[求助]
含咪唑配体合成MOF的问题
|
|
|
以一个含咪唑化合物作为主配体，二羧酸作为辅助配体，和Cd、Zn离子培养MOF晶体的时候遇到了以下问题： 刚开始尝试溶剂热法，配体、二羧酸（从乙二酸到癸二酸）、氯化镉按1:1:1的比例装在玻璃管中，用DMF+二氧六环+水（5:2:1）作为溶剂，加热至120℃，保持3000分钟。冷却后没有发现晶体。我把玻璃管扔到一边，过了两周再看，发现其中的几个管子里出现黄色的立方晶体，打单晶发现是Cd和主配体（含咪唑化合物）配位，二羧酸没有上去。晶体的数据不好，而且晶体在空气中不稳定，放置10分钟再测数据改变。 我重复上述实验，发现晶体的生长条件跟二羧酸种类无关。但是始终摸索不出来最佳条件，今天是这种条件的组长出来一个，明天是另一种条件的组长出来一个，有的时候一个也长不出来。 我还尝试常温法，出现絮状沉淀，不出晶体。我有改扩散法，结果长出了另外一种晶型的晶体（还是Cd和主配体配位）。 我又用配体、二羧酸、硝酸锌、盐酸调节PH，相同条件实验。用DMF+乙醇+水（1:1:1）作为溶剂（DMF+二氧六环+水长不出来），加热至120℃，保持3000分钟。冷却后，放置5天出现黄色颗粒状晶体，继续放置，晶体继续长大。打单晶发现是Zn和主配体配位。 我现在就想不明白为什么加热再冷却后不出现晶体，但是放置一个星期后会出现晶体。而且还和用常温法长出来的不一样。是不是逐渐DMF分解，导致晶体析出？还是放置过程中，无定形沉淀转变成晶体？ |
回复此楼» 猜你喜欢
在MOF中，有没有羧基参加配位的情况
已经有2人回复
-
招2026年入学上海交通大学博士生，急！！！
已经有1人回复
-
无机化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有222人回复
-
理论计算合作
已经有0人回复
-
求高校合作
已经有1人回复
-
27级无机化学申博自荐
已经有2人回复
-
Chemdraw免费软件
已经有0人回复
-
单晶结构解析，各类疑难晶体数据处理和答疑
已经有38人回复
-
这个水相反应有没有催化剂促进发生
已经有4人回复
-
Mn Me3TACN
已经有5人回复
» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
- 配体发生反应时，MOF结构是否变化？
已经有5人回复
- 用手性配体合成的手性MOF没有手性怎么办？
已经有9人回复
- 制备MOF，配体与金属反应马上沉淀，如何选择扩散溶剂对？回帖就送3金币
已经有27人回复
- Chemical Review最近的MOF材料的文章：基于膦酸配体的传统和非传统MOF材料
已经有19人回复
- 联苯二酸配体合成MOF，调PH后老出来白色固体小颗粒？
已经有10人回复
- 请问大家在做羧酸类配体mof 出现过不同的相吗
已经有4人回复
yimningys
金虫 (小有名气)
- 应助: 6 (幼儿园)
- 金币: 1417.6
- 红花: 4
- 帖子: 68
- 在线: 39.8小时
- 虫号: 1853912
- 注册: 2012-06-09
- 性别: GG
- 专业: 金属有机化学
4楼2012-10-23 13:56:24
廖绪泽
铁杆木虫 (著名写手)
- 应助: 10 (幼儿园)
- 金币: 5183.9
- 红花: 17
- 帖子: 1191
- 在线: 143.5小时
- 虫号: 992541
- 注册: 2010-04-09
- 专业: 无机超分子化学
【答案】应助回帖
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
yimningys: 金币+20 2013-11-01 08:09:03
yimningys: 金币+20 2013-11-01 08:09:03
|
1.因为在120 ℃的时候，DMF分解出二甲胺和甲酸，常温放置，这些东西就会不同比例挥发，导致体系的pH变化，从而结晶出晶体； 2.因为咪唑的配位能力比羧酸的强，所以很容易得到是以咪唑为主要的晶体。 3.如果要想得到目标结构，可以先去CCDC数据库收索一下，类似的结构别人是怎么得到的，这些信息很有帮助。此外，还可以考虑就是更换不同溶剂和溶剂的比例，温度等条件，还是配体的投料比例； 4.对于单晶性差，这是常见的，通过室温挥发得到的晶体的稳定性都不怎么好，除了MAF-4（ZIF-8）等类沸石咪唑框架。 |
15楼2013-10-28 11:30:32
6楼2012-10-26 09:43:17
knight1014
至尊木虫 (著名写手)
- CMEI: 2
- 应助: 95 (初中生)
- 贵宾: 0.062
- 金币: 12445.8
- 散金: 1
- 红花: 23
- 帖子: 1415
- 在线: 789.9小时
- 虫号: 483393
- 注册: 2007-12-26
- 性别: GG
- 专业: 原子簇化学
12楼2013-10-27 23:07:53
yimningys
金虫 (小有名气)
- 应助: 6 (幼儿园)
- 金币: 1417.6
- 红花: 4
- 帖子: 68
- 在线: 39.8小时
- 虫号: 1853912
- 注册: 2012-06-09
- 性别: GG
- 专业: 金属有机化学
2楼2012-10-23 08:52:00
luxtal
至尊木虫 (职业作家)
- 应助: 691 (博士)
- 金币: 13883.3
- 红花: 50
- 帖子: 3005
- 在线: 701.3小时
- 虫号: 2014485
- 注册: 2012-09-19
- 专业: 结构化学
3楼2012-10-23 09:54:37
454106649
木虫 (著名写手)
- CMEI: 1
- 应助: 28 (小学生)
- 金币: 2283.5
- 散金: 962
- 红花: 12
- 帖子: 1516
- 在线: 732.9小时
- 虫号: 1017764
- 注册: 2010-05-13
- 性别: GG
- 专业: 无机合成和制备化学
5楼2012-10-23 14:27:36
yimningys
金虫 (小有名气)
- 应助: 6 (幼儿园)
- 金币: 1417.6
- 红花: 4
- 帖子: 68
- 在线: 39.8小时
- 虫号: 1853912
- 注册: 2012-06-09
- 性别: GG
- 专业: 金属有机化学
7楼2012-10-26 10:21:56
8楼2012-10-26 10:50:31
yimningys
金虫 (小有名气)
- 应助: 6 (幼儿园)
- 金币: 1417.6
- 红花: 4
- 帖子: 68
- 在线: 39.8小时
- 虫号: 1853912
- 注册: 2012-06-09
- 性别: GG
- 专业: 金属有机化学
9楼2012-10-26 15:30:21
10楼2012-10-27 09:24:04
