应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 材料区 » 晶体 » 设计培养 » 含咪唑配体合成MOF的问题
181/2返回列表12下一页
查看: 5098  |  回复: 17
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看

yimningys

金虫 (小有名气)

[求助] 含咪唑配体合成MOF的问题

以一个含咪唑化合物作为主配体，二羧酸作为辅助配体，和Cd、Zn离子培养MOF晶体的时候遇到了以下问题：

刚开始尝试溶剂热法，配体、二羧酸（从乙二酸到癸二酸）、氯化镉按1:1:1的比例装在玻璃管中，用DMF+二氧六环+水（5:2:1）作为溶剂，加热至120℃，保持3000分钟。冷却后没有发现晶体。我把玻璃管扔到一边，过了两周再看，发现其中的几个管子里出现黄色的立方晶体，打单晶发现是Cd和主配体（含咪唑化合物）配位，二羧酸没有上去。晶体的数据不好，而且晶体在空气中不稳定，放置10分钟再测数据改变。

我重复上述实验，发现晶体的生长条件跟二羧酸种类无关。但是始终摸索不出来最佳条件，今天是这种条件的组长出来一个，明天是另一种条件的组长出来一个，有的时候一个也长不出来。

我还尝试常温法，出现絮状沉淀，不出晶体。我有改扩散法，结果长出了另外一种晶型的晶体（还是Cd和主配体配位）。

我又用配体、二羧酸、硝酸锌、盐酸调节PH，相同条件实验。用DMF+乙醇+水（1:1:1）作为溶剂（DMF+二氧六环+水长不出来），加热至120℃，保持3000分钟。冷却后，放置5天出现黄色颗粒状晶体，继续放置，晶体继续长大。打单晶发现是Zn和主配体配位。

我现在就想不明白为什么加热再冷却后不出现晶体，但是放置一个星期后会出现晶体。而且还和用常温法长出来的不一样。是不是逐渐DMF分解，导致晶体析出？还是放置过程中，无定形沉淀转变成晶体？
回复此楼

» 猜你喜欢

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
1楼 2012-10-11 22:53:49
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
回帖支持 ( 显示支持度最高的前 50 名 )

yimningys

金虫 (小有名气)
引用回帖:
3楼: Originally posted by luxtal at 2012-10-23 09:54:37
长晶体本来就有很多偶然性，水热就更说不清道不明，不行就换配体啊，MOF也不是非钉死在一组配体上。

20g配体4000多块钱，哪能说换就换。不发两篇文章对不起买配体的钱。。。

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
赞一下(5人) 回复此楼
4楼2012-10-23 13:56:24
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

廖绪泽

铁杆木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
yimningys: 金币+20 2013-11-01 08:09:03
1.因为在120 ℃的时候，DMF分解出二甲胺和甲酸，常温放置，这些东西就会不同比例挥发，导致体系的pH变化，从而结晶出晶体；
2.因为咪唑的配位能力比羧酸的强，所以很容易得到是以咪唑为主要的晶体。
3.如果要想得到目标结构，可以先去CCDC数据库收索一下，类似的结构别人是怎么得到的，这些信息很有帮助。此外，还可以考虑就是更换不同溶剂和溶剂的比例，温度等条件，还是配体的投料比例；
4.对于单晶性差，这是常见的，通过室温挥发得到的晶体的稳定性都不怎么好，除了MAF-4（ZIF-8）等类沸石咪唑框架。
赞一下(3人) 回复此楼
15楼2013-10-28 11:30:32
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

Jack船长

银虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
yimningys: 金币+5 2012-10-26 10:23:05
我类个擦  遇到知音了 我的那个Cd的晶体也是有类似性质啊  放置在空气中就是容易脱水 变成粉末  而且极易变成粉末 都没有办法了 其实数据很好 5000多的单胞体积 就是可惜容易变质
赞一下(1人) 回复此楼
...
6楼2012-10-26 09:43:17
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

knight1014

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
9楼: Originally posted by yimningys at 2012-10-26 15:30:21
tris(4-(1H-imidazol-1-yl)phenyl)amine
买的
肯能配体太大了，做出来东西都不稳定。和羧酸一起做不出来，羧酸上不去...

好好烧吧，还是烧釜的水平没上去，这个配体是我2009年设计合成的，个人认为是非常容易出晶体的，我每周也就烧2次，每次烧25个左右，二年也都出了40多个晶体，更不用说东北师大的马老师课题组用这个配体不知道烧出了多少晶体。估计你是从山东恒化买的，根据我的心得，三苯胺类的配体只要纯，很容易出晶体。
赞一下(1人) 回复此楼
12楼2013-10-27 23:07:53
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
普通回帖

yimningys

金虫 (小有名气)
为什么没人搭理啊。。。

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
赞一下 回复此楼
2楼2012-10-23 08:52:00
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

luxtal

至尊木虫 (职业作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
yimningys: 金币+5 2012-10-23 13:56:55
长晶体本来就有很多偶然性，水热就更说不清道不明，不行就换配体啊，MOF也不是非钉死在一组配体上。
赞一下 回复此楼
What_we_observe_is_not_nature_itself,_but_nature_exposed_to_our_method_of_questioning----Werner_Karl_Heisenberg
3楼2012-10-23 09:54:37
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

454106649

木虫 (著名写手)
引用回帖:
4楼: Originally posted by yimningys at 2012-10-23 13:56:24
20g配体4000多块钱，哪能说换就换。不发两篇文章对不起买配体的钱。。。
...

配体纯度还好吧？在哪买的？
赞一下 回复此楼
454106649@qq.com
5楼2012-10-23 14:27:36
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

yimningys

金虫 (小有名气)
引用回帖:
6楼: Originally posted by Jack船长 at 2012-10-26 09:43:17
我类个擦  遇到知音了 我的那个Cd的晶体也是有类似性质啊  放置在空气中就是容易脱水 变成粉末  而且极易变成粉末 都没有办法了 其实数据很好 5000多的单胞体积 就是可惜容易变质

不是吧，不会是做的一个东西吧，我的单包也是5000多，但是溶剂一挥发晶体就完蛋了。大单晶的时候前几组数据还是好的，到后面就不行了。你是Cd和什么做的啊
赞一下 回复此楼
7楼2012-10-26 10:21:56
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

Jack船长

银虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
7楼: Originally posted by yimningys at 2012-10-26 10:21:56
不是吧，不会是做的一个东西吧，我的单包也是5000多，但是溶剂一挥发晶体就完蛋了。大单晶的时候前几组数据还是好的，到后面就不行了。你是Cd和什么做的啊...

应该不是同一个配体吧 我的是既含N又含酸的  对于Cd的比较容易出来 但是都很难保持 留在母液里一样会变成粉末  我都无语了 你到底是什么配体 合的还是买的
赞一下 回复此楼
...
8楼2012-10-26 10:50:31
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

yimningys

金虫 (小有名气)
引用回帖:
8楼: Originally posted by Jack船长 at 2012-10-26 10:50:31
应该不是同一个配体吧 我的是既含N又含酸的  对于Cd的比较容易出来 但是都很难保持 留在母液里一样会变成粉末  我都无语了 你到底是什么配体 合的还是买的...

tris(4-(1H-imidazol-1-yl)phenyl)amine
买的
肯能配体太大了，做出来东西都不稳定。和羧酸一起做不出来，羧酸上不去
赞一下 回复此楼
9楼2012-10-26 15:30:21
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

Jack船长

银虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
9楼: Originally posted by yimningys at 2012-10-26 15:30:21
tris(4-(1H-imidazol-1-yl)phenyl)amine
买的
肯能配体太大了，做出来东西都不稳定。和羧酸一起做不出来，羧酸上不去...

我的也是买的，就是Cd的晶体不稳定，其他的两个还好，羧酸的不上容易上吗，为何上不去呢，尤其是稀土的不上只能上羧酸吗，N的反而不容易上去
赞一下 回复此楼
...
10楼2012-10-27 09:24:04
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
相关版块跳转 我要订阅楼主 yimningys 的主题更新
181/2返回列表12下一页
普通表情 龙 兔 虎 猫
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭