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xfy1982

金虫 (小有名气)


[交流] 稳态极化曲线的疑惑

当反应受传质控制时稳态极化曲线出现极限电流密度平台,
当反应受电化学控制时,又因所处极化程度不同稳态极化曲线分为线性极化区、弱极化区和强极化区;上述极化曲线基本不会出现电流峰,基本上每本电化学专著都会详细介绍上述几种极化曲线。但是,除了以上极化曲线形式外,我看一些文献的稳态极化曲线会出现一些很明显的电流峰(电流密度先增后降),是如何出现的?怎样分析呢?是否是由于浓差极化导致反应物贫乏导致反应电流降低所致(雷同于CV中峰的成因?)能否根据曲线形式判断反应受什么控制?  

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yanyunsiqiu

新虫 (小有名气)



小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
我觉得首先看电极表面是发生什么反应,再看是不是反应物的扩散控制。就像钝化曲线,钝化明显的,阳极支一开始会有个活化峰,就是金属表面迅速被氧化,电流密度明显增大,接着氧化膜形成,又阻滞金属进一步氧化,电流密度又明显降低。还有电极表面有些物质的吸脱附,都会影响电流密度的突然增大或减小。要根据实际情况分析
14楼2014-04-03 12:59:13
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wodden

木虫 (正式写手)


★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
xfy1982: 金币+1, 谢谢回复,我意思是会否出现以下情况:即电化学反应非常之快,以至于电极表面层出现物质贫化,即活性物质来不及传递到电极表面导致电流下降呢? 2012-10-08 17:47:17
浓差极化不会导致电流下降吧,电流下降有可能是因为电极界面改变了。比如金属表面钝化
3楼2012-10-08 16:08:55
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xfy1982

金虫 (小有名气)


送鲜花一朵
欢迎交流!敬请指教!
4楼2012-10-08 18:08:04
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wodden

木虫 (正式写手)



小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
从极限扩散电流那个公式的推导来看 当电极表面浓度为零时 正是电流的最大值,所以我觉得应该不会出现你说的情况
5楼2012-10-09 09:19:28
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