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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电化基础 » 稳态极化曲线的疑惑
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xfy1982

金虫 (小有名气)

[交流] 稳态极化曲线的疑惑

当反应受传质控制时稳态极化曲线出现极限电流密度平台，
当反应受电化学控制时，又因所处极化程度不同稳态极化曲线分为线性极化区、弱极化区和强极化区；上述极化曲线基本不会出现电流峰，基本上每本电化学专著都会详细介绍上述几种极化曲线。但是，除了以上极化曲线形式外，我看一些文献的稳态极化曲线会出现一些很明显的电流峰（电流密度先增后降），是如何出现的？怎样分析呢？是否是由于浓差极化导致反应物贫乏导致反应电流降低所致（雷同于CV中峰的成因？）能否根据曲线形式判断反应受什么控制？  

期望虫友不吝赐教！
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xfy1982 xfy1982

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1楼 2012-10-08 15:35:02
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xfy1982

金虫 (小有名气)
送鲜花一朵
期盼回复中！
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2楼2012-10-08 16:03:59
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wodden

木虫 (正式写手)
★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
xfy1982: 金币+1, 谢谢回复，我意思是会否出现以下情况：即电化学反应非常之快，以至于电极表面层出现物质贫化，即活性物质来不及传递到电极表面导致电流下降呢？ 2012-10-08 17:47:17
浓差极化不会导致电流下降吧，电流下降有可能是因为电极界面改变了。比如金属表面钝化
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3楼2012-10-08 16:08:55
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xfy1982

金虫 (小有名气)
送鲜花一朵
欢迎交流！敬请指教！
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4楼2012-10-08 18:08:04
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wodden

木虫 (正式写手)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
从极限扩散电流那个公式的推导来看 当电极表面浓度为零时 正是电流的最大值，所以我觉得应该不会出现你说的情况
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5楼2012-10-09 09:19:28
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wuliankui

木虫 (著名写手)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
是因为有新反应发生
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xfy1982
6楼2012-10-09 17:59:07
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xfy1982

金虫 (小有名气)
送鲜花一朵
引用回帖:
6楼: Originally posted by wuliankui at 2012-10-09 17:59:07
是因为有新反应发生

有新反应发生就会产生峰吗？求解释！
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7楼2012-10-09 21:37:48
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zxgneu

木虫 (正式写手)
帮顶，来学习一下！
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8楼2012-10-10 08:23:25
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xfy1982

金虫 (小有名气)
引用回帖:
8楼: Originally posted by zxgneu at 2012-10-10 08:23:25
帮顶，来学习一下！

谢谢，欢迎参加讨论，各抒己见！
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9楼2012-10-10 11:08:18
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aa1c

新虫 (初入文坛)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
我做的实验中也有这样的现象出现过。个人知识浅薄，不知道怎么解释。
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10楼2012-10-10 13:04:31
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zxgneu

木虫 (正式写手)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
怎么还没有高人？楼主这个问题也困扰了我很久，峰的形成究竟咋回事呀？按理说达到反应电位后，继续增大过电位就算达到扩散极限也不至于电流降低呀？谁来解解惑呀？
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11楼2012-10-10 16:07:48
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xfy1982

金虫 (小有名气)
继续期待高手！
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12楼2012-10-10 20:05:06
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此情可待cl

木虫 (正式写手)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
同期待，我做的是熔盐体系中的极化曲线，经常出现这种电流峰的情况
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13楼2012-10-20 09:24:40
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yanyunsiqiu

新虫 (小有名气)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
我觉得首先看电极表面是发生什么反应，再看是不是反应物的扩散控制。就像钝化曲线，钝化明显的，阳极支一开始会有个活化峰，就是金属表面迅速被氧化，电流密度明显增大，接着氧化膜形成，又阻滞金属进一步氧化，电流密度又明显降低。还有电极表面有些物质的吸脱附，都会影响电流密度的突然增大或减小。要根据实际情况分析
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14楼2014-04-03 12:59:13
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