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雨亦晴

金虫 (正式写手)

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[交流] 超支化羟基改性引入双键

晨源：对超支化聚合物的端羟基进行改性，引入不饱和双键结构，可以作为紫外光固化涂料的成膜物质，也可以作为一砦聚合反应的单体。
超支化聚合物端羟基改性后双键的基团数量不宜过多，因为处于分子表面的端基双键进行固化反应时，端基双键之间会相互链接并形成致密的网络结构，使处于分子内部的双键受到包埋，难以和活性自由基相接触，导致固化膜内残留大量的双键，影响涂膜的性能。双键含量越高则交联密度增大也会造成抗冲击性下降，造成涂膜固化收缩率太大，导致附着力和柔韧性下降，但高的交联密度增加了涂膜的硬度和耐溶剂型，引入双键数量过少，则涂膜固化速度慢且涂膜各项性能变差。双键分布不均匀，则固化交联点分布也随之不均匀，受外力作用后，容易由于应力集中而导致耐冲击强度不好。
甲基丙烯酸改性超支化聚合物极性的端羟基部分后端基有较多的短支链结构，没有柔性基团，造成涂膜脆性较大，柔韧性变差。极性的端羟基被改性为柔性的端丙烯酸酯基，极性降低，分子间的作用力减弱，所以Tg降低。
引入双键的方法可以用丙烯酸、甲基丙烯酸等同时含有羧基和双键的物质与超支化聚合物的端羟基进行酯化反应；也叮以把丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯等含有羟基和双键的物质的羟基先于TDI或酸酐等反应制得预聚体，然后与超支化聚合物的端羟基进行加成制得。

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