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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 催化 » 催化剂制备 » 求助关于浸渍发的一些机理和载体表面酸性和浸渍的关系
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shijunjun

铜虫 (小有名气)

[交流] 求助关于浸渍发的一些机理和载体表面酸性和浸渍的关系

最近在做PtSn负载型催化剂，（Pt前驱体为氯铂酸H2PtCl6）其中几个问题想请教下大家：
（1）Al2O3 表面浸渍Pt时，有两种吸附:a. exchange with surface OH groups （可以理解为离子交换吗）即氧化铝上的羟基与氯铂酸根离子反应。 b. adsorption 这里加上我看得一篇文献和个人理解  就是说γ-氧化铝表面经过高温处理后脱羟基后形成的L酸位也就是裸露的Al（带正电）吸引了氯铂酸根离子
问题:到底是上面的（1）占主要还是（2）占主要  避免引起争议 先说明载体是r氧化铝


（2） 既然有两种吸附，我对一些载体如尖晶石 水滑石 （MgAl2O4） 等镁铝双氧化物上的吸附就非常的搞不懂了 首先这些载体表面既有铝又有镁  到底是和羟基反应占主导还是吸附占主导  其次如果吸附作用占主导地位  那么到底氯铂酸根主要吸附在镁上还是在铝上
Ps：在水溶液中氧化铝和这些镁铝爽氧化物会水合，载体表面会多出羟基来，这个因素该怎么考虑.


（3）关于这么镁铝双氧化物和氧化铝的酸性比较  一般来说很多文献上也讲到r氧化铝的酸性大于双氧化物  但是根据一些书上  田部浩三说镁铝双氧化物的酸量增加， 就像Al2O3的酸性小于Al2O3-SiO2一样


（4）顺路求氧化铝表面羟基和酸性大小的关系的文献   


求大神@jinkai838   @me471084707  @penfee   @20090779  @uffss2000  @磊zhangl  @wwennian    @freelover   @xytoz--2008   @tim03   @aihua31   @hdpulzx   @zyhou    @tangbohejin   @rabbit7708    @l_paradox   @shihaihui    @berlin   @骑着蜗牛追火箭   @jacken       @可可西里   @fzzjj  @Rhodium6071  et al.  （排名不分先后 我只是在以往的帖子（4个帖子里）里找了你们的名字  其他大神看到也求帮助）  

万分感谢！！！

[ Last edited by shijunjun on 2012-8-24 at 13:01 ]
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1楼 2012-08-24 11:08:28
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jacken

金虫 (正式写手)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
化合物等电点解释

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
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6楼2012-08-27 11:59:00
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shijunjun

铜虫 (小有名气)
求顶  求帮助
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2楼2012-08-24 12:57:17
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zyhou

专家顾问 (文坛精英)
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
shijunjun: 金币+10, 回答相当具体 且有相关文献 万分感谢 2012-08-24 19:22:07
好多问题, 我的回答也不一定标准!

（1）Al2O3 表面浸渍Pt时，有两种吸附:a. exchange with surface OH groups （可以理解为离子交换吗）即氧化铝上的羟基与氯铂酸根离子反应。 b. adsorption 这里加上我看得一篇文献和个人理解  就是说γ-氧化铝表面经过高温处理后脱羟基后形成的L酸位也就是裸露的Al（带正电）吸引了氯铂酸根离子
问题:到底是上面的（1）占主要还是（2）占主要  避免引起争议 先说明载体是r氧化铝
这个要看你的负载量和你的载体前处理温度, 如果处理温度较低而且负载量很小,估计（1）占主要, 它优先!
如果前处理温度比较高(>550度)，而且负载量比较大, （2）占主要。
我给学生讲《催化化学》课中，有一个经典的案例就是用红外手段表征Re在氧化铝上的沉积位置！


（2） 既然有两种吸附，我对一些载体如尖晶石 水滑石 （MgAl2O4） 等镁铝双氧化物上的吸附就非常的搞不懂了 首先这些载体表面既有铝又有镁  到底是和羟基反应占主导还是吸附占主导  其次如果吸附作用占主导地位  那么到底氯铂酸根主要吸附在镁上还是在铝上
Ps：在水溶液中氧化铝和这些镁铝爽氧化物会水合，载体表面会多出羟基来，这个因素该怎么考虑.
尖晶石和水滑石是两回事，尖晶石是高温烧制而成，其表面羟基等很少，水滑石不能高温处理，否则结构就踏了。
应该主要作用在铝上！我们做过Cu取代的Mg-Al-O, Zn-Al-O水滑石，TPR表征明显看出Cu主要与Al相互作用。（Journal of Catalysis马上就要出来！）
类似的文献见：
Fuel, Volume 96, June 2012, Pages 419-425
Applied Catalysis A: General, Volume 403, Issues 1–2, 22 August 2011, Pages 173-182
Applied Catalysis B: Environmental, Volume 101, Issues 3–4, 14 January 2011, Pages 431-440

（3）关于这么镁铝双氧化物和氧化铝的酸性比较  一般来说很多文献上也讲到r氧化铝的酸性大于双氧化物  但是根据一些书上  田部浩三说镁铝双氧化物的酸量增加， 就像Al2O3的酸性小于Al2O3-SiO2一样
氧化铝的酸性肯定大于镁铝双氧化物，因为氧化镁是碱性的。这与 田部浩三说的没有矛盾。就像Al2O3的酸性小于Al2O3-SiO2是因为在混合氧化物中，Al,Si的配位数不一样，有多余的电荷造成的。这些基础还要翻书！


（4）顺路求氧化铝表面羟基和酸性大小的关系的文献
没有直接的关系，拟薄水铝石羟基最大，但是没有任何酸性，这取决于氧化铝的前处理温度，要让暴露的Al上形成路易斯酸、而保留的微量羟基又显酸性时，酸性最强。
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4楼2012-08-24 15:27:29
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shijunjun

铜虫 (小有名气)
引用回帖:
4楼: Originally posted by zyhou at 2012-08-24 15:27:29
好多问题, 我的回答也不一定标准!

（1）Al2O3 表面浸渍Pt时，有两种吸附:a. exchange with surface OH groups （可以理解为离子交换吗）即氧化铝上的羟基与氯铂酸根离子反应。 b. adsorption 这里加上我看得一篇 ...

太牛了。。     明白了好多问题  谢谢   将发在JC上那篇文章记得分享啊 老师  造福广大迷茫的虫子，谢谢！
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5楼2012-08-24 19:18:39
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