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小倩1990

金虫 (正式写手)

[求助] 急!!关于吉布斯自由能判据的问题!请讲详细一些!

最近看到热力学第二定律,对于ΔG只能在恒温恒压下作为自发反应的判据有点儿迷惑,请问为什么只能在恒温恒压下做判据呢?如果是非恒温恒压下ΔG有什么意义呢?请解释清楚一些!
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xy00083789

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
小倩1990: 金币+2, 有帮助 2012-07-15 20:28:32
fds329: 金币+2, 感谢应助。辛苦了O(∩_∩)O 2012-07-16 13:34:37
是这样,判据是结合 热二定律与热力学第一定律推导出来的。
U=Q可逆+Q不可逆+W体积+W非体积, 恒温条件下,Q可逆=T*S,恒压条件下W体积=-pdV,变成U-TS+pdV=Q不可逆+W非体积
由于熵增原理,恒温条件下,体系S>Q总/T,TS>Q,由于Q可逆=T*S,Q可逆>Q可逆+Q不可逆,Q不可逆<0, U-TS+pdV   于是 定义G=U-TS+pdV,  G
欢迎交流zhongyue.yang@yahoo.cn
5楼2012-07-15 10:37:25
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麦客001

金虫 (著名写手)

非恒温恒压下ΔG如果做?
2楼2012-07-14 13:12:12
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sddtc888

至尊木虫 (著名写手)

Hψ=Eψ S=klnΩ dS≥δQ/T

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
fds329: 金币+1, 感谢交流 2012-07-16 13:34:19
仔细去看推导过程,推导过程中不就是用到了恒温恒温么,所以适用范围是恒温恒压,非恒温恒压下ΔG没有意义!
I can safely said that nobody understands the quantum theory. —— R. P. Feynman
3楼2012-07-14 16:33:59
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天下无双1992

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
fds329: 金币+1, 感谢交流 2012-07-16 13:34:27
几个热力学函数都有其各自的意思,分别以其特性变量恒定时,才可以作为判据,非恒温恒压下,ΔG固然存在,为吉布斯自能的变化值,只是不能作为反应是否自发的判据。
做自己想做的事,学自己想学的东西
4楼2012-07-14 21:40:50
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