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小倩1990

金虫 (正式写手)

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[求助] 急！！关于吉布斯自由能判据的问题！请讲详细一些！

最近看到热力学第二定律，对于ΔG只能在恒温恒压下作为自发反应的判据有点儿迷惑，请问为什么只能在恒温恒压下做判据呢？如果是非恒温恒压下ΔG有什么意义呢？请解释清楚一些！

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坚持

1楼2012-07-14 12:56:12

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xy00083789

金虫 (小有名气)

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【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★
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小倩1990: 金币+2, ★有帮助 2012-07-15 20:28:32
fds329: 金币+2, 感谢应助。辛苦了O(∩_∩)O 2012-07-16 13:34:37

是这样，判据是结合热二定律与热力学第一定律推导出来的。
U=Q可逆+Q不可逆+W体积+W非体积, 恒温条件下，Q可逆=T*S，恒压条件下W体积=-pdV，变成U-TS+pdV=Q不可逆+W非体积
由于熵增原理，恒温条件下，体系S>Q总/T，TS>Q，由于Q可逆=T*S，Q可逆>Q可逆+Q不可逆，Q不可逆<0, U-TS+pdV 于是定义G=U-TS+pdV， G