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谎言113

金虫 (小有名气)

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[求助] 请教大虾们关于硫酸体系和高氯酸体系下的CV曲线差别

所用催化剂为JM（60%），参比电极为饱和甘汞电极，CHI工作站，以前用0.5M 的硫酸体系，最近改用0.1M 的高氯酸体系，但扫描出来的CV图和在0.5M 的硫酸体系下不怎么像，所以有以下几个问题请教各路大虾们。

第一张图为不同电势下的CV，

（1）当低电势设定为-0.35时，在氢的吸附和脱附区域分别有尖锐的峰（红色圆形框所示），请问这两个峰是否对应为析氢峰，不然为什么在其他低电势下又没出现这两个峰？

（2）在氢的氧化区域对应于Pt-H的的两个峰区分不明显（似乎混成一个峰），这一点不像在硫酸体系下的那两个峰区分很明显，而且在氢区上下两个峰的电势位置也不像在硫酸体系下很对称，仔细观察的话在-0.2 V附近氢峰是由两个小峰组成（红色圆形框所示），而在硫酸体系下只能看到一个峰，能否把以上现象的差别理解为氢离子浓度的差异（相差十倍）所导致的（比如导电性，电阻等发生改变……）？还是有什么其他的因素？

（3）在0.1M 高氯酸下，低电势附近的图形比较倾斜，而不是竖直的，这一点是说明0.1M 高氯酸溶液的阻抗大还是催化层的阻抗大？

第二张图为不同体系下的CV，

（1）在Pt 的氧化和还原区域，不论在起始电势还是峰值电势，都有很明显的差别，这种差别是否为不同体系本身的特性差异所导致的？而且在高氯酸体系下不同浓度，图形也有差别，这是为什么？难道是氢离子浓度不同的原因？

（2）在氢的氧化区域（上方），1M 的高氯酸所对应的图形（Pt-H 峰）和0.5M 硫酸所对应的几乎一样，而0.1 M 高氯酸对应的图形就不同于上述二者，这又是什么原因？此外，1M 的高氯酸和0.5M 硫酸所对应图形在低电势附近几乎竖直（说明阻抗较小？），这与第一幅图（0.1 M 高氯酸）里所显示出的较明显倾斜形成鲜明对比，该对比能否印证氢离子浓度差别会导致阻抗如此之大的变化？

（3）在氢的还原区域，0.1M 的高氯酸下的图形也比另外两个向负方向偏移较（红色大圆框所示），请问这是为什么？而且在0.1M 的高氯酸下也没出现氢峰（紫色小圆框所示），是一直往下走然后就没有了，在其他两个图形中在-0.15 V附近出现了明显的峰，请问这个问题怎么解释？

通过结合图一和图二，产生了饱和甘汞电极在0.1M 高氯酸下的参比电势发生了改变（不是0.242 V）的想法。为此，把纯铂片在0.1M 的高氯酸下做了CV对比图，低电势分别设定为-0.3.2 V 和 -0.25 V ；如图三所示，

（1）通过对比发现，在-0.27附近已开始析氢，能否说明参比电势仍然-0.25到-0.24之间，但困惑之处在于为什么在0.1M 高氯酸体系下扫描 Pt/C 催化剂的时候，不能像纯铂片一样在-0.27附近就开始析氢？是什么原因阻碍了析氢的发生？

（2）在氢的吸脱附区域，上下两个H 峰仍然不是很对称，而且两个H 峰的电势差值也较大，不像0.5M 硫酸体系下两个峰很明显，电视差值
小，也上下峰很对称，这是否是因为高氯酸本身的特性所导致的？还是因为H 离子浓度所导致的？
（弱弱的问一句，饱和甘汞电极的参比电势在0.1M 的高氯酸下是多少？它会因为体系不同或者离子浓度不同而变化吗？）

恳请做过或者正在做高氯酸体系的各路大侠们，高手们帮助小弟解答以上困惑……

图三

图一

图二

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