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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 催化 » 理论交流 » 关于活化能与指前因子的困惑
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simonzrh

木虫 (著名写手)

[交流] 关于活化能与指前因子的困惑 已有2人参与

液固相催化中虽然非均相催化剂研究铺天盖地，但多数反应中非均相反应效果比不上均相。
最近做反应动力学研究发现，固体酸催化剂的活化能相较于均相酸降低50%（从200降到90），而指前因子也大幅度下降（从原本均相的10的23次降到10的9次）。这该如何理解?
是否是活化能的降低意味这反应途径的变更，即固体催化剂与反应物出现能垒较低中间态？
而指前因子降低则意味着活性位数量降低，均相酸酸位多，固体酸酸位少，降低了反应物与其接触反应的几率？
因此，总体来看，均相活化能虽高，但反应速率仍高于非均相体系，对应反应效果更优。
请虫子们答疑解惑。
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zyhou

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1楼 2012-03-31 16:23:25
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zyhou

专家顾问 (文坛精英)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
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好问题！你的现象很合理，可以合理解释！

固体酸催化剂的活化能相较于均相酸降低50%（从200降到90），
这说明反应的中间过程是不一样的，多相催化剂表面要发生吸附、吸附于固体表面的反应物发生解离、异构、重排等，这些过程有可能比均相条件下更容易进行！所以活化能降低是可以理解的！

而指前因子也大幅度下降（从原本均相的10的23次降到10的9次）。
指前因子降低则意味着活性位数量降低，固体酸酸位少，利用率也比较低。

如果多相催化的活化能低，可以通过升高温度来增加速率，毕竟活化能对速率的影响随温度的变化更大（活化能是指数关系、而指前因子只是线性关系）。
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2楼2012-04-01 07:56:46
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simonzrh

木虫 (著名写手)
引用回帖:
2楼: Originally posted by zyhou at 2012-04-01 07:56:46:
好问题！你的现象很合理，可以合理解释！

固体酸催化剂的活化能相较于均相酸降低50%（从200降到90），
这说明反应的中间过程是不一样的，多相催化剂表面要发生吸附、吸附于固体表面的反应物发生解离、异构、重 ...

看来我的想法还是对的
谢谢指点
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3楼2012-04-01 08:06:32
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wenai3

金虫 (正式写手)

喜剧之王
★
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引用回帖:
2楼: Originally posted by zyhou at 2012-04-01 07:56:46:
好问题！你的现象很合理，可以合理解释！

固体酸催化剂的活化能相较于均相酸降低50%（从200降到90），
这说明反应的中间过程是不一样的，多相催化剂表面要发生吸附、吸附于固体表面的反应物发生解离、异构、重 ...

"活化能是指数关系、而指前因子只是线性关系"这个不太理解
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wenai3
4楼2012-04-03 11:35:10
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