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kzhchg2006

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[求助] 热分析实验 TGA曲线问题,请教大家!!

TGA曲线 求活化能
大家知道根据热分析求活化能有不同的方法,如Ozawa法、Friedman法、Kissinger法,大都是采用不同升温速率下的等转化率法来求解

基本公式是:

Ln(dX/dt)=ln[A(1-X)n]—E/RT

可以退出:
Ln[β(dX/dT)]=ln[A(1-x)n]—E/RT

其中,t为时间,β为升温速率(T=T0+βt),T为绝对温度,R,为气体常数,A为频率因子,E为反应活化能,X=(W0-Wt)/W0,W0为反应物初始质量,Wt为t时刻剩余物的质量。

根据不同升温速率下的若干条TGA曲线,对每一条曲线都取X值相等(等转化率)的所对应的dX/dT和T值,做Ln[β(dX/dT)]~1/T关系图,根据斜率就可求出反应活化能。以上方法结果都不错!!

我的问题是,

根据TGA实验数据,直接就有了 dX/dt 的图谱,X-t 的关系图 从而得出 Ln(dX/dt)~1/T,何必用不同的升温速率去求解活化能?只要1个实验就能做到的事情,为什么要绕道而为呢?是精确度的原因吗?

第二个问题是,如果上面的是真命题,那么根据不同的升温速率 X-t 关系图,求得的活化能是一样,还是有差别,为什么?

谢谢!!
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