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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 材料区 » 晶体 » 晶体应用 » 晶体的应用-------固态光化学--Solid State Photochemistry
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11900490

木虫 (知名作家)

[资源] 晶体的应用-------固态光化学--Solid State Photochemistry

固态有机光化学-----从晶体结构方面考虑



如果我们从结构方面考虑问题就会看到很多反应是理所当然的。

反应在固态进行（solid state），就是直接的证据，很多结构上的推论是完全可靠的。





如果我们分析一下的话，我们会看到：
1.形成氢键的化合物的分子长度不一样。一个长，一个短。
2.他们形成的氢键是四个分子聚集在一起的。
3.环烷烃的外接球体积是比较大的。





红框是表示有个在这个区域是空的。红色的框就是被烷烃基团占据的空位。

1.如果我们把环烷烃一侧的外接球画出来。就会看到他的范德华半径是很大的。在晶格力的作用下，这个大的外接球会向空的那个位置偏移。
2.偏移的结果，就是如图2所示，原来的对称的分子变得不对称了，脑袋偏了，如果加上光照，发生光化学反应。产物也是手性的。



结论


得出的结论：
1.固态光照反应的现实基础是：氢键--hydrogen bond。所以分子设计需有羧基，氨基，吡啶环，可以形成氢键的集团。
2.固态光照反应的反应物分子设计：首先，诱导试剂必须是手性的chiral；其次，手性诱导试剂要和反应物分子长度要短很多或者长很多。L1>L2 or L1 3.固态光照反应的反应物分子设计：不要忘记了羰基carbonyl group。作为反应的关键活性集团，在光照下活化，引发反应。
4.固态光照反应的反应物分子设计：还有环烷烃cyclane。还要具有steric hindrance空间阻力。

只要把握以上四点，我们自己也可以设计反应物。





校内上有人分享的图片。如果把这些官能团取代上面的环烷烃部分，就会得到很多别的反应底物。[ Last edited by 11900490 on 2012-2-21 at 02:27 ]
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1楼 2012-02-17 09:45:49
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孙?�730

至尊木虫 (知名作家)

★★★★★ 五星级,优秀推荐

精彩的论文
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2楼2012-02-17 12:01:08
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狼外婆

金虫 (著名写手)

★★★★★ 五星级,优秀推荐

好学生呀 。。继续。。。
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7楼2012-02-17 22:50:45
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yalefield

金虫 (文坛精英)

★★★★★ 五星级,优秀推荐

顶一下，感谢分享！
但，汉语表达水平有待于进一步提高。
初步修改的结果：

1、形成氢键的化合物的分子长度不一样：一个长，一个短。
2、四个分子通过氢键聚集在一起的。
3、环烷烃的外接球体积比较大。
         
红框表示该区域是空的。

如果把环烷烃一侧的外接球画出来，就会发现其范德华半径很大。在晶格力的作用下，这个大的外接球会向空的那个位置偏移。偏移的结果，就是使得原来对称的分子变得不对称了，“脑袋偏了”。如果加上光照，发生光化学反应，产物也是手性的。

结论
1、固态光照反应的基础是氢键。所以分子设计需有羧基，氨基，吡啶环，可以形成氢键的集团。
（1）诱导试剂必须是手性的；其次，手性诱导试剂要比反应物分子长度短很多或者长很多（L1>L2 or L1 （2）不要忘记羰基。它作为反应的关键活性集团，在光照下活化，引发反应。
（3）环烷烃。具有空间阻力（steric hindrance）。


[ Last edited by yalefield on 2012-2-18 at 02:55 ]
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9楼2012-02-18 02:31:05
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11900490

木虫 (知名作家)
引用回帖:
9楼: Originally posted by yalefield at 2012-02-18 02:31:05:
顶一下，感谢分享！
但，汉语表达水平有待于进一步提高。
初步修改的结果：

1、形成氢键的化合物的分子长度不一样：一个长，一个短。
2、四个分子通过氢键聚集在一起的。
3、环烷烃的外接球体 ...

谢谢大侠yalefield 。
我的语言水平有待提高。
赞一下 回复此楼
11楼2012-02-18 08:38:55
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heihu1203楼
2012-02-17 20:06   回复  
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jjxiang4楼
2012-02-17 20:11   回复  
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wwj19827707715楼
2012-02-17 20:32   回复  
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wu_gang10006楼
2012-02-17 21:13   回复  
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p452_18楼
2012-02-18 00:37   回复  
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xwj00710楼
2012-02-18 07:40   回复  
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changyur_woo12楼
2012-02-18 09:09   回复  
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魔流剑风之痕13楼
2012-02-18 16:58   回复  
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qinlei11114楼
2012-02-19 11:32   回复  
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xmjiao15楼
2012-02-20 19:27   回复  
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caep_cywang16楼
2013-10-31 14:50   回复  
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bilinlb17楼
2014-09-23 18:08   回复  
五星好评  顶一下，感谢分享！
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