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晶体的应用-------固态光化学--Solid State Photochemistry
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固态有机光化学-----从晶体结构方面考虑 如果我们从结构方面考虑问题就会看到很多反应是理所当然的。 反应在固态进行（solid state），就是直接的证据，很多结构上的推论是完全可靠的。   如果我们分析一下的话，我们会看到： 1.形成氢键的化合物的分子长度不一样。一个长，一个短。 2.他们形成的氢键是四个分子聚集在一起的。 3.环烷烃的外接球体积是比较大的。   红框是表示有个在这个区域是空的。红色的框就是被烷烃基团占据的空位。  1.如果我们把环烷烃一侧的外接球画出来。就会看到他的范德华半径是很大的。在晶格力的作用下，这个大的外接球会向空的那个位置偏移。 2.偏移的结果，就是如图2所示，原来的对称的分子变得不对称了，脑袋偏了，如果加上光照，发生光化学反应。产物也是手性的。 结论  得出的结论： 1.固态光照反应的现实基础是：氢键--hydrogen bond。所以分子设计需有羧基，氨基，吡啶环，可以形成氢键的集团。 2.固态光照反应的反应物分子设计：首先，诱导试剂必须是手性的chiral；其次，手性诱导试剂要和反应物分子长度要短很多或者长很多。L1>L2 or L1 4.固态光照反应的反应物分子设计：还有环烷烃cyclane。还要具有steric hindrance空间阻力。 只要把握以上四点，我们自己也可以设计反应物。  校内上有人分享的图片。如果把这些官能团取代上面的环烷烃部分，就会得到很多别的反应底物。[ Last edited by 11900490 on 2012-2-21 at 02:27 ] |
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2012-02-17 09:43:22, 123.58 K
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顶一下，感谢分享！ 但，汉语表达水平有待于进一步提高。 初步修改的结果： 1、形成氢键的化合物的分子长度不一样：一个长，一个短。 2、四个分子通过氢键聚集在一起的。 3、环烷烃的外接球体积比较大。 红框表示该区域是空的。 如果把环烷烃一侧的外接球画出来，就会发现其范德华半径很大。在晶格力的作用下，这个大的外接球会向空的那个位置偏移。偏移的结果，就是使得原来对称的分子变得不对称了，“脑袋偏了”。如果加上光照，发生光化学反应，产物也是手性的。 结论 1、固态光照反应的基础是氢键。所以分子设计需有羧基，氨基，吡啶环，可以形成氢键的集团。 （1）诱导试剂必须是手性的；其次，手性诱导试剂要比反应物分子长度短很多或者长很多（L1>L2 or L1 （3）环烷烃。具有空间阻力（steric hindrance）。 [ Last edited by yalefield on 2012-2-18 at 02:55 ] |
9楼2012-02-18 02:31:05
7楼2012-02-17 22:50:45
11楼2012-02-18 08:38:55
简单回复
heihu1203楼
2012-02-17 20:06
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一般 顶一下，感谢分享！
2012-02-17 20:32
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2012-02-17 21:13
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p452_18楼
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xwj00710楼
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魔流剑风之痕13楼
2012-02-18 16:58
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