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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 合成制备 » 求教：苯并噁嗪固化冒泡怎么回事
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wjp_29

铜虫 (小有名气)
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楼: Originally posted by mrlowkey at 2012-02-22 09:13:46:
开环容易聚合难这个就说来话长了啊。
5楼说的也是对的，你可能用到极性强的溶剂，他们之间相互作用太强了，这个不好除掉。不行可试试上再高点温度抽溶剂，顺便问下，你为什么选氩气保护呢？

楼主能介绍几篇关于开环容易聚合难的文献吗？感谢啊！我用的是氯仿，应该不是溶剂的问题，元素分析也可以证明的。为什么用氩气，担心表面在高温下被氧化，影响表面性能，所以就用氩气保护了。
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11楼2012-02-22 12:01:28
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mrlowkey

金虫 (小有名气)

博士
wgs8136(金币+1): 欢迎常来~~ 2012-02-23 13:05:45
引用回帖:
11楼: Originally posted by wjp_29 at 2012-02-22 12:01:28:
楼主能介绍几篇关于开环容易聚合难的文献吗？感谢啊！我用的是氯仿，应该不是溶剂的问题，元素分析也可以证明的。为什么用氩气，担心表面在高温下被氧化，影响表面性能，所以就用氩气保护了。

这篇讲的比较详细。
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12楼2012-02-23 13:01:59
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wjp_29

铜虫 (小有名气)
引用回帖:
楼: Originally posted by mrlowkey at 2012-02-23 13:01:59:
这篇讲的比较详细。

谢谢噻
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13楼2012-02-23 19:55:07
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zcxgood

木虫 (正式写手)
nesimon(金币+3): 热心助人奖。 2012-02-27 17:12:14
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10楼: Originally posted by wjp_29 at 2012-02-22 11:46:57:
谢谢回复啊！呵呵，应该不是溶剂的问题，我用的是氯仿，还无水硫酸钠干燥过的，所以也没有水的。如果用固化剂，咪唑、DBU等在低温150℃就有气泡了，纯单体固化190℃有气泡。结构是苯胺对位有长氟链。

这个，说实话，有点迷惑了，150也起泡，几个问题的挨个说吧，一是你说的纯度，元素分析来检测纯度我感觉基本没用的，整个反应就放出一个水，其他的都能反应，差不了几个点的，HPLC倒是可以，但是参比样选的和淋出液体系都对结果影响很大，从你DSC上看结果并不是很好啊，一般如果纯度高的话DSC上的熔融峰很尖锐的，你那个的温度区间大了点，另外，你看你DSC的纵坐标，数值太小了，你积分个热焓看看，比对比别人的文献，另外要苯胺对位的全氟链，苯胺的活性肯定低，所以我对你的单体是否很纯或者到底是点什么还是有点怀疑，没核磁么，二是起泡的机理，如果单说苯并噁嗪固化起泡的机理，文献是这个Substituent Effects of N-Alkyl Groups on Thermally Induced Polymerization Behavior of 1,3-Benzoxazines。你苯胺对位全氟链吸电性导致N上的电荷密度下降，容易形成N+,难固化自然要分解，但是150也起泡，这个就比较迷惑了，一是150断不了，二是也出不来吧，而且你还带个氟链，分子量也比苯胺的大，所以对你的现象，看不懂
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我整个人都BOZ了
14楼2012-02-27 17:07:48
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dragon2363

木虫 (正式写手)
是不是有加脱模剂啊？
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15楼2012-02-27 20:50:55
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wjp_29

铜虫 (小有名气)
引用回帖:
楼: Originally posted by zcxgood at 2012-02-27 17:07:48:
这个，说实话，有点迷惑了，150也起泡，几个问题的挨个说吧，一是你说的纯度，元素分析来检测纯度我感觉基本没用的，整个反应就放出一个水，其他的都能反应，差不了几个点的，HPLC倒是可以，但是参比样选的和淋出 ...

首先谢谢楼上周细的答复！！一是我的单体应该很纯，柱层析提纯过，核磁氢谱碳谱验证了，元素分析和HPLC都没问题，附件的DSC可能做得不太好，总结了其他的DSC固化放热焓在50-70J/g（不同升温速率不一样）。二是150度气泡是在加入固化剂咪唑之后才起泡的，不加固化剂在190度起泡。最后，我推测是：含氟长链的苯并噁嗪使噁嗪环很难打开，就是说我的单体开环温度在190度左右，而分解温度又很低，一旦开环就立即分解。所以加了固化剂之后在150度开环接着分解掉了。不知道分析对不对。我测过，最后热损失高达15%，我对损失部分做了GC-MS，正在等待结果。
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16楼2012-02-28 15:14:58
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wjp_29

铜虫 (小有名气)
引用回帖:
楼: Originally posted by dragon2363 at 2012-02-27 20:50:55:
是不是有加脱模剂啊？

没有啊，就是纯单体固化的。
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17楼2012-02-28 15:15:30
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zcxgood

木虫 (正式写手)
引用回帖:
16楼: Originally posted by wjp_29 at 2012-02-28 15:14:58:
首先谢谢楼上周细的答复！！一是我的单体应该很纯，柱层析提纯过，核磁氢谱碳谱验证了，元素分析和HPLC都没问题，附件的DSC可能做得不太好，总结了其他的DSC固化放热焓在50-70J/g（不同升温速率不一样）。二是15 ...

150能降解我不能确信，这个温度低了，你做了质谱再给个结果吧
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我整个人都BOZ了
18楼2012-02-28 15:21:21
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mrlowkey

金虫 (小有名气)

博士
引用回帖:
16楼: Originally posted by wjp_29 at 2012-02-28 15:14:58:
首先谢谢楼上周细的答复！！一是我的单体应该很纯，柱层析提纯过，核磁氢谱碳谱验证了，元素分析和HPLC都没问题，附件的DSC可能做得不太好，总结了其他的DSC固化放热焓在50-70J/g（不同升温速率不一样）。二是15 ...

进步挺快的，按你描述的情况来看，你的分析应该是对的。苯并噁嗪在开环之前C-O键是弱键，开环以后C-N键是弱键，断裂的可能性很大啊。
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19楼2012-02-28 15:40:52
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wjp_29

铜虫 (小有名气)
引用回帖:
楼: Originally posted by zcxgood at 2012-02-28 15:21:21:
150能降解我不能确信，这个温度低了，你做了质谱再给个结果吧

单体的质谱我做过，有我单体的特征峰，但是看不出单体的纯度，前面有些峰可能是分子离子峰。等等GC-MS的结果吧。谢谢回复哦！！
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20楼2012-02-29 09:46:47
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