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[交流]
讨论下晶格离子取代问题
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| 在进行离子取代时，离子进入晶格是配位优先还是离子半径近似优先呢？以稀土元素La3+取代钙钛矿结构BaTiO3的A、B位为例，La3+离子12配位时半径为1.36，6配位时离子半径为1.032，Ba2+离子12配位时半径为1.61，Ti4+离子6配位时的半径为0.605。那么很显然La3+离子在12配位时很容易进入A位，但是6配位时呢，是进B位还是A位呢，容差公式能告诉我们些什么？对于某些只有6配位没有12配位的稀土离子来说它可不可能进入A位？ |
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小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖
lichun1210(金币+2): 感谢回帖交流 2012-01-31 15:09:04
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lichun1210(金币+2): 感谢回帖交流 2012-01-31 15:09:04
| 如果是取代式固溶的话，应该考虑的因素主要有离子半径，离子价，晶格，和电负性，有的书还有讲还需要考虑场强。从离子半径看，应该是相同配位相同价态情况下，要进入离子的半径，应在基质离子半径的15%以内（正负15%，当然这个是经验条件，不是定律）；对于配位数来讲，如果只有6配位，没有12配位的离子，想进入12配位的晶格，不是不行，只是形成固溶的难度较大；具体情况要具体分析，是否真正进入，还是要靠实验来证实。 |
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tonylc2楼2012-01-31 15:08:15
3楼2012-01-31 22:46:51
4楼2012-02-01 11:49:26
5楼2012-02-01 11:51:01
★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖
linhua0402313: 金币+1, 感谢参与应助，希望能够帮到楼主 2012-06-09 08:23:11
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linhua0402313: 金币+1, 感谢参与应助，希望能够帮到楼主 2012-06-09 08:23:11
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比较离子半径，是以配位数相同为前提的；如果配位数不同，离子半径相同，这就意味着，相同配位数情况下，离子半径差别较大，很可能不符合离子半径相似；因此这种情况下产生取代式固溶的可能性比较低。但是，没有办法完全确定无法发生取代式固溶，所以需要实验验证。在没有实验证据的情况下，只能说发生固溶的难度较大，可能性较低。 [ Last edited by westyouday on 2012-2-1 at 18:36 ] |
6楼2012-02-01 18:33:47
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