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[交流]
讨论下晶格离子取代问题
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| 在进行离子取代时,离子进入晶格是配位优先还是离子半径近似优先呢?以稀土元素La3+取代钙钛矿结构BaTiO3的A、B位为例,La3+离子12配位时半径为1.36,6配位时离子半径为1.032,Ba2+离子12配位时半径为1.61,Ti4+离子6配位时的半径为0.605。那么很显然La3+离子在12配位时很容易进入A位,但是6配位时呢,是进B位还是A位呢,容差公式能告诉我们些什么?对于某些只有6配位没有12配位的稀土离子来说它可不可能进入A位? |
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小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖
lichun1210(金币+2): 感谢回帖交流 2012-01-31 15:09:04
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lichun1210(金币+2): 感谢回帖交流 2012-01-31 15:09:04
| 如果是取代式固溶的话,应该考虑的因素主要有离子半径,离子价,晶格,和电负性,有的书还有讲还需要考虑场强。从离子半径看,应该是相同配位相同价态情况下,要进入离子的半径,应在基质离子半径的15%以内(正负15%,当然这个是经验条件,不是定律);对于配位数来讲,如果只有6配位,没有12配位的离子,想进入12配位的晶格,不是不行,只是形成固溶的难度较大;具体情况要具体分析,是否真正进入,还是要靠实验来证实。 |
» 本帖已获得的红花(最新10朵)
2楼2012-01-31 15:08:15
3楼2012-01-31 22:46:51
4楼2012-02-01 11:49:26
5楼2012-02-01 11:51:01
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小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖
linhua0402313: 金币+1, 感谢参与应助,希望能够帮到楼主 2012-06-09 08:23:11
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linhua0402313: 金币+1, 感谢参与应助,希望能够帮到楼主 2012-06-09 08:23:11
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比较离子半径,是以配位数相同为前提的;如果配位数不同,离子半径相同,这就意味着,相同配位数情况下,离子半径差别较大,很可能不符合离子半径相似;因此这种情况下产生取代式固溶的可能性比较低。但是,没有办法完全确定无法发生取代式固溶,所以需要实验验证。在没有实验证据的情况下,只能说发生固溶的难度较大,可能性较低。 [ Last edited by westyouday on 2012-2-1 at 18:36 ] |
6楼2012-02-01 18:33:47
7楼2012-06-08 16:22:09
8楼2012-06-09 01:24:06
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10楼2012-06-09 19:39:43
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mjluan13楼
2015-04-28 16:08
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