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明爽

金虫 (小有名气)

[求助] 循环伏安图求解

本人电化学菜鸟,在测试碱性环境中Pd对乙醇的催化氧化,下面是扫描的循环伏安图:有几问题,为什么随着扫描阶数的增加电流密度逐次增加,一般都是第一次的电流密度很高,随后降低,我这却第一次电流密度很低,后面越扫越高,虽能给解释一下?还有一个就是反扫峰在这个体系中怎么解释的,我看很多文献中都不解释反扫峰的,但这个峰应该也是氧化峰,与我Pd对乙醇的催化氧化反应没有关系吗?请各位专家给予指导,非常感谢!
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明爽

金虫 (小有名气)

这是循环伏安图


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2楼2011-12-22 21:52:15
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studyforever

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
你这个是不可逆反应体系,当然扫描次数越多还原峰越高了,因为物质发生改变了,可以测下阻抗谱分析看
思想决定深度,性格决定人生!
7楼2011-12-23 18:58:32
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Niarb

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
明爽(金币+1): ★★★很有帮助 2012-02-13 19:58:30
一般是你的Pd暴露的活性表面积变大了造成随着CV圈数的增加你的电流上升,这可能有两个原因
1. 你的电位上限对于碱性中Pd而言比较高,这样在CV过程中相当于是一个电化学粗糙的过程,导致Pd被粗糙了。
2. 你的Pd上在合成过程中表面吸附的物种没有去除干净,在CV时被电化学清洗掉了。

关于反扫峰
这电流也是乙醇的氧化,你可以对照一下Pd在NaOH中的CV,乙醇中的反扫起始峰电位应该正好是Pd的还原峰结束的位置,这样Pd表面本来被Pd-O物种覆盖的所以没有电流,Pd-O被还原之后电流就出来了。
你可能会问为什么正扫没有犹豫Pd-O而被覆盖,第一,形成Pd-O和Pd-O还原不是对称的电化学过程,形成Pd-O的电位比较高,第二,由于表面有乙醇氧化的吸附物种,使得这个过程更加推迟了。

以上

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3楼2011-12-23 08:54:10
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zengdm25025

金虫 (正式写手)

楼上解释的不错,峰电流增大就是因为电极表面状态更新活化导致
我为逆修,天劫能奈我何?!
4楼2011-12-23 11:02:04
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明爽

金虫 (小有名气)

送鲜花一朵
引用回帖:
: Originally posted by Niarb at 2011-12-23 08:54:10:
一般是你的Pd暴露的活性表面积变大了造成随着CV圈数的增加你的电流上升,这可能有两个原因
1. 你的电位上限对于碱性中Pd而言比较高,这样在CV过程中相当于是一个电化学粗糙的过程,导致Pd被粗糙了。
2. 你的Pd上 ...

谢谢,这个问题困扰我好久了!
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5楼2011-12-23 13:35:24
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mylingdang

银虫 (小有名气)

学习~·
6楼2011-12-23 15:54:26
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wal516

金虫 (小有名气)

引用回帖:
3楼: Originally posted by Niarb at 2011-12-23 08:54:10:
一般是你的Pd暴露的活性表面积变大了造成随着CV圈数的增加你的电流上升,这可能有两个原因
1. 你的电位上限对于碱性中Pd而言比较高,这样在CV过程中相当于是一个电化学粗糙的过程,导致Pd被粗糙了。
2. 你的Pd上 ...

我认为反向锋应该是氧化峰,应该是生成的类似一氧化碳的中间产物的氧化峰。
加油吧
8楼2011-12-23 23:05:46
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Niarb

金虫 (小有名气)

引用回帖:
8楼: Originally posted by wal516 at 2011-12-23 23:05:46:
我认为反向锋应该是氧化峰,应该是生成的类似一氧化碳的中间产物的氧化峰。

CO在正向扫描的时候就已经被氧化了,在反向扫描的时候不到低电位不会形成的,参见甲酸甲醇在Pt上氧化的机理
9楼2011-12-24 08:57:10
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明爽

金虫 (小有名气)

引用回帖:
: Originally posted by Niarb at 2011-12-24 08:57:10:
CO在正向扫描的时候就已经被氧化了,在反向扫描的时候不到低电位不会形成的,参见甲酸甲醇在Pt上氧化的机理

有没有这方面的资料给推荐哈!论文一般都不系统,最好是书籍!
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10楼2011-12-24 10:06:21
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