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[求助]
稀土配合物中，配体三重态能级的确定
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| 稀土配合物中，配体三重态能级的确定，为什么要用钆的配合物测其低温磷光？难道不能直接测配体的磷光吗？谢谢！ |
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 纳米和杂化材料 | rubbish |
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【答案】应助回帖
★ ★
zhaohaixing(金币+2): 鼓励交流~ 2011-12-17 15:19:23
lvjinru(金币+2): 2011-12-17 18:18:07
lvjinru: 回帖置顶 2011-12-17 18:18:21
zhaohaixing(金币+2): 鼓励交流~ 2011-12-17 15:19:23
lvjinru(金币+2): 2011-12-17 18:18:07
lvjinru: 回帖置顶 2011-12-17 18:18:21
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接上： 发光等过程。在稀土配合物中，配体单重态到三重态的系间窜越速率大大增强，所以配体磷光发射的几率也相应增强。但由于配体和大多稀土离子存在能量传递过程（能量匹配情况下），所以发光一般表现为稀土离子的发射。如果要测配体的三重态能级，需要找一个激发能级很高的稀土离子，Gd离子就是这样一个理想的选择，它的激发能级非常高，一般有机配体的三重态能级远低于此，所以能量传递一般不发生，配合物一般也就表现为配体的磷光发射，通过这种方法，从而得到配体的相应的三重态能级。另外，因为这种磷光发射虽然已经部分解禁，跃迁速率大为增强，但还是部分禁阻跃迁，三重态寿命较长，非辐射因素也多，所以在室温下的磷光发射也很弱，需要在低温（如液氮温度）下才有较好的信噪比，这也是测量低温磷光的原因。 |
3楼2011-12-16 15:02:35
【答案】应助回帖
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
nofrunolif(金币+10): 谢谢交流 2011-12-16 18:40:22
感谢参与，应助指数 +1
nofrunolif(金币+10): 谢谢交流 2011-12-16 18:40:22
| 一般而言，在光致发光中，有机分子的发光大多是荧光，即S*—S0的跃迁，而磷光发射非常微弱或监测不到，因为单重态到三重态以及三重态发射（磷光）都是自旋禁阻的，所以一般的有机分子很难观察到磷光发射。但分子中引入重原子或磁性原子后，自旋选择性部分解禁，S—T，T—S的系间窜越或磷光发射速率均大大增强，因而可以在实验中观测到相关的转换和发射。在稀土配合物的光致发光过程中，一般经历配体激发、配体—中心离子传能及中心离子 |
2楼2011-12-16 14:49:19
4楼2011-12-17 18:18:38
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