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xchao1988

木虫 (小有名气)

[求助] 羟基和羧基酯化反应应该选什么催化体系

有机溶剂环境,请问应该选什么催化体系,我看有DCC/DMAP的,说DMAP和羧基形成酰胺,我看DMAP的结构式感觉不可能出来这个酰胺结构的,不知道是什么原理,求解答,另外用DCC/DMAP后还要NHS或三乙胺吗?
问题二,EDC.HCL/NHS体系可不可以用于酯化,后期还要用到DMAP做催化剂吗?问题三,据说DCC及产物后期处理麻烦,能否使用EDC.HCL/DMAP体系,原理是什么?
这三种体系那个更好

[ Last edited by xchao1988 on 2011-12-8 at 00:44 ]
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ycfxyh

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★
zznjut: 金币+2, 辛苦 2012-05-03 17:14:44
酸和胺放在一起,用DCM溶解 ,降到0度,加入DCC/DMAP的DCM溶液,氰基乙酸和二苄胺反应时反应结果很好,可是换成其它胺时竟发现生成大量白色固体,估计是因为氰基乙酸上有活泼亚甲基与胺反应成有机盐了,继续滴加DCC/DMAP,有的能生成酰胺,有的根本不反应。
我有两个问题:1,按理说生成有机盐后胺上的氮就成正的了,应该不能进行亲核生成酰胺了,为什么还能生成酰胺?
2,这一类方法制备酰胺投料顺序有影响吗?既然胺和酸能生成酰胺,我能不能先不把胺和酸混合,而是酰先加入DCC/DMAP,再滴加胺。
多肽固相合成,用Acid树脂上第一个氨基酸的时候,氨基酸10倍过量,先在DCM里溶解氨基酸,然后加入DCC,冰浴20分钟,转入DMF里的时候就有很多白色沉淀生成了。这个不要紧的,加入DMAP之后反应1h,冲洗干净称重,产率在99%以上。我做的时候不知道,也很是惴惴,后来查文献看到这是DCC常见的副反应,一般对结果没有太大影响。
加料有点问题。其实从这个反应机理来看:酸先和DCC的碳二亚胺反应,生成一个活性中间体,DMAP起催化作用,所以个人认为先把酸和DCC及DMAP搅上一段时间,再加胺,对于有的胺来说一块加就能反应,有的就不行,你还可以换溶剂。
学无止境
4楼2012-04-04 10:49:56
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一步一步

木虫 (著名写手)

EDC/NHS体系可用于酯化反应,但是我知道的是该体系是先与羧基形成活性酯的形式,一般用于氨基与羧基的偶联,没尝试过羟基和羧基的偶联。但是感觉后期加DMAP作为催化剂也是可以的。
2楼2012-04-04 10:17:22
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ycfxyh

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
原理可以去期刊网上查啊!太多了!一时半会儿也说不完啊!
学无止境
3楼2012-04-04 10:43:30
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