应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 分析 » 请教：GC的问题
151/2返回列表12下一页
查看: 1644  |  回复: 14
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看
当前主题已经存档。

langchentf

木虫 (正式写手)

[交流] 请教：GC的问题

硝基苯加氢制苯胺， 用AT-1 column

结果：20min内只有三个峰，应该是乙醇2.6min，苯胺3.5min，硝基苯4min，除此无其他峰，反应物转化率基本在100%，但是产物选择性只有20-50%，可是没有其他的产物峰，作为中间产物，应该和苯胺性质差不多，我认为出峰时间应该也在3，4min时，但是没有

问题：反应物基本转化完，但产物产率不高，这可能是什么愿因呢，如果是操作问题，结果不会差这么多吧

[ Last edited by mxg330 on 2007-6-30 at 02:13 ]
回复此楼

» 收录本帖的淘帖专辑推荐

123789

» 猜你喜欢
1楼 2007-01-09 10:59:38
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

majun04

木虫 (著名写手)

majun
★
rabbit7708(金币+1):不错，这是最常用的一个方法！谢谢提供
改变色谱柱的升温条件，看看是不是有不同物质的保留时间很接近，使得出峰重合。
赞一下(5人) 回复此楼
乐观、执着、勤奋
2楼2007-01-09 11:04:01
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

hasee

银虫 (小有名气)
★ ★ ★
rabbit7708(金币+3):呵，谢谢应助，色谱分析中确实是有误差的，但是只要在实验中保证分析条件及分析方法，用来进行反应筛选还是不存在问题的。呵呵。
气相色谱分析中这样的问题经常出现！！一个原因就是楼上说的，可能是峰的重叠，另一个可能就是在你现有分析条件下有些产物根本就没出来！所以你得改变分析条件再试试，或者用进口高效液相分析试试。说实话，我觉得目前大部分色谱数据分析都有问题，不管用那种定量方法都很难测得准确的值！这是一个很令人头痛的问题！
赞一下(5人) 回复此楼
3楼2007-01-09 11:54:35
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

rabbit7708

荣誉版主 (职业作家)

心虫
首先，要明确的是楼主采用什么方法确定的产物选择性？内标法？或者是对产品进行后处理，根据得出产品的重量计算的选择性？这个选择性是重量选择性还是摩尔选择性？

首先保证计算过程没问题。
其次，反应中是否有焦油出现？产品是立即分析的吗？有没有其他异常现象出现？

如果计算没问题，那就像楼上两位说的一样，改变分析条件，比如分流比，温度等等，或改变气谱柱。采用液相色谱可能会更好一些。
赞一下 回复此楼
化学学科——催化专版欢迎您！：） http://emuch.net/bbs/forumdisplay.php?fid=190 常来看看哟！：）
4楼2007-01-09 12:54:24
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

langchentf

木虫 (正式写手)
采用的是外标法，重量选择性，根据GC测定浓度，然后转化为质量的，产品是立即分析的，以前采用的固定床连续反应，也是这样分析，结果选择性很高，但是转化率最好也就是85%左右

由于这样无法体现磁性载体后续可分离的优点，因此改用 间歇反应釜反应，采用200ml高压反应釜，反应条件也很温和，50度，10atm，反应时间1h。也作过其他温度和压力的， 本来是想确定最佳条件的，结果现在都差不多，而且如果有出峰重合，那么应该显示浓度高才对啊，可是没有啊
赞一下 回复此楼
5楼2007-01-09 15:16:23
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

wangzhibintyut

铁杆木虫 (正式写手)

小木虫台球协会理事

GC常见问题考虑

★ ★ ★ ★ ★
rabbit7708(金币+5):呵，谢谢，很详细，鼓励一下新虫了，欢迎常来催化版喽！：）
各位说的都有道理，我想可以从两个方面考虑：
第一，从实验本身考虑，反应物到产物过程中，考察与之接触的物质的纯度，（也可以考虑认为因素，是不是自己操作问题），或者直接把产物拿质谱测一下，看看有没有你所期望的物质。
第二，从仪器考虑，这种情况很多，解决的方法也很多，比如：换根色谱柱（有价格因素）；改变色谱进样条件；改变色谱测量方案，设置成“程序升温”，可能有助于相似峰的分离；或者向楼上说的高效液相
  另外，可考虑重新标定一下物质的出峰时间
我曾经用过Agilent6890N，遇到了许多问题，慢慢来，大家都能掌握解决!
赞一下(5人) 回复此楼
我是一个贼~偷心的贼
6楼2007-01-09 17:03:05
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

baggiook

金虫 (正式写手)
★ ★
rabbit7708(金币+2):谢谢经验分享！：）
是的，我现在也存在这个问题，我作合成气合成二甲醚的实验，反应前后碳一直很不平衡，二甲醚的选择性也很低，开始怀疑是积碳严重，但是通过热重表征所积的碳根本也不多，排除这个原因，我还想过是不是我的计算模型选的不对，但这个需要很多理论数据进行支持，我也没办法确定，看了楼上几位的意见收获颇丰，下面就打算找一下色谱方面的原因，希望有好的结果
赞一下(5人) 回复此楼
7楼2007-01-09 17:07:04
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

sundao

金虫 (小有名气)
★ ★
rabbit7708(金币+2):谢谢应助！：）
有不同物质的保留时间很接近，使得出峰重合。正解

峰没出来可能性不大，除非聚合了

换适当的柱子，去活的衬管，程序升温试试吧
赞一下(5人) 回复此楼
8楼2007-01-10 08:19:52
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

xjliu2006

金虫 (小有名气)
★ ★
rabbit7708(金币+2):呵呵，有可能！关键可能造成这类结果的因素太多了，大家说的都需要一个一个去排除的！：）
引用回帖:
Originally posted by langchentf at 2007-1-9 10:59:
硝基苯加氢制苯胺， 用AT-1 column

结果：20min内只有三个峰，应该是乙醇2.6min，苯胺3.5min，硝基苯4min，除此无其他峰，反应物转化率基本在100%，但是产物选择性只有20-50%，可是没有其他的产物峰，作为中间 ...

我是新手，认为你说法“应该是乙醇2.6min……等欠妥当，根据我现在的了解，同一条件下，如果你进纯样标定了出峰时间，并且产物已经明确，分明就是一定是在那个时间出峰的拉，另外还有你的数据的处理是否是经过校正因子计算的，个人看法，不知是否有用，还望高手指点。
赞一下(5人) 回复此楼
9楼2007-01-10 21:06:28
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

odgcm

金虫 (小有名气)
★ ★ ★
rabbit7708(金币+3):不错，生成气相产物的可能性也比较大，或者就是气谱不能出峰的副产。这些楼主都需要仔细考虑了！呵，谢谢应助！
同意楼上，，是不是校正因子的问题，有没有自己亲自标定过的。一般色谱用过一段时间后校正因子会有变化，再者就可能是副产物根本就没出来被完全吸附在柱子里。尝试升高一下柱温或延长一下高温维持时间。要是还不行就换跟柱子看看。
当然，还有一个可能是副产物是气相，你打开反应釜的时候就已经跑掉了。导致你转化率变高，但产物收率不高。
还有一个疑问，既然反应物100％转化了，怎么色谱还能出峰呢？？
赞一下(5人) 回复此楼
Keepmoving……
10楼2007-01-10 22:46:41
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
相关版块跳转 我要订阅楼主 langchentf 的主题更新
151/2返回列表12下一页
普通表情 龙 兔 虎 猫 高级回复 (可上传附件)
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[基金申请] 欢迎发来filecode的Mz6后的代码验证其规律 +31 医学老男孩 2026-08-13 69/3450 2026-08-16 00:16 by mo_mo_mo_mo
[基金申请] 有时候，自然基金真的不能太认真 （我的申报经验） +9 majunge000 2026-08-11 11/550 2026-08-15 23:20 by botar
[基金申请] filecode=后面第一个是大写字母 +6 wangze12014 2026-08-14 7/350 2026-08-15 20:12 by gltch
[基金申请] filecode +8 cratir 2026-08-14 12/600 2026-08-15 18:08 by zyfgau
[基金申请] 各位道友，我要去昆明玩几天，回来见。 +7 Tide man 2026-08-14 8/400 2026-08-15 01:11 by arzu_hma
[基金申请] 奇怪，两个人的filecode固定段从头到尾一模一样 +8 布布和一二 2026-08-10 11/550 2026-08-14 14:58 by Equinoxhua
[基金申请] 应该是93bebmhtak前后十一个字符比较关键 +23 Lanmanbaby 2026-08-09 37/1850 2026-08-14 13:40 by Equinoxhua
[硕博家园] 请教兼职经验 +3 是阿文鸭 2026-08-09 3/150 2026-08-14 12:07 by HER12025
[硕博家园] 读博的好处 +4 lnee 2026-08-11 4/200 2026-08-14 10:20 by ahsoarli
[基金申请] FileCode能看出啥？ +10 要乐观耀哥 2026-08-10 32/1600 2026-08-14 09:37 by 要乐观耀哥
[基金申请] 静等基金结果 +8 gjjjzhong 2026-08-10 21/1050 2026-08-13 17:56 by 且听虎啸
[基金申请] 重要来源：本周末出结果 +10 瞬息宇宙 2026-08-12 10/500 2026-08-13 15:46 by likettle
[基金申请] 分享一下我之前已中青C的计划书的filecode +4 布布和一二 2026-08-11 5/250 2026-08-13 12:56 by cratir
[基金申请] 结合人工智能，周易传统文化，filecode打分制来了，3分以上希望很大。 +3 Tide man 2026-08-12 4/200 2026-08-13 08:35 by ZJTJZ
[基金申请] 综述论文作为代表作会不会影响评审专家的印象分？ +11 yufeiwaner 2026-08-09 13/650 2026-08-12 08:17 by yufeiwaner
[基金申请] 帮忙看看fileCode +7 wwncly 2026-08-10 13/650 2026-08-11 19:36 by 冰心玉壶晴
[基金申请] 什么时候出结果，有咨询渠道？？？ +3 Tide man 2026-08-11 3/150 2026-08-11 17:54 by kudofaye
[基金申请] 确定了，国自然21号放榜 +6 布布和一二 2026-08-10 7/350 2026-08-10 19:15 by 2000zf36392
[基金申请] 据悉今年马上要出结果了 +7 瞬息宇宙 2026-08-10 8/400 2026-08-10 12:42 by Vivilian
[基金申请] 面上项目filecode邪修 +5 西山十月 2026-08-09 7/350 2026-08-10 07:32 by 仁砚薪传
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭