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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 分析 » 紫外 蓝移及吸光度的解释
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storm8306

木虫 (正式写手)

会飞的羽毛

[求助] 紫外 蓝移及吸光度的解释

我有一个物质R-NH-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH2，
在最大吸收波长297nm处的吸光度是0.7
当用盐酸把三个氨基都质子化后，最大吸收波长变为303nm，吸光度也增大到2.0
如果控制ph仅仅质子化端位的伯氨基，最大吸收波长为307nm，吸光度增大到2.9
1）为什么最大吸收波长的位置会发生向长波段的移动？
2）吸光度的增大说明什么？
谢谢
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Don't give up and don't give in!
1楼 2011-11-13 18:54:57
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leobtx

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

storm8306(金币+20): 十分感谢 2011-11-14 17:53:43
吸光度增加是由于增色效应引起的；
本来氨基有孤电子对啊，孤电子对引起蓝移，因为孤电子对对键角有排斥，键长被迫增长，而质子化了，就没有孤电子对了，所以红移咯；
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2楼2011-11-13 19:09:14
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storm8306

木虫 (正式写手)

会飞的羽毛
引用回帖:
2楼: Originally posted by leobtx at 2011-11-13 19:09:14:
吸光度增加是由于增色效应引起的；
本来氨基有孤电子对啊，孤电子对引起蓝移，因为孤电子对对键角有排斥，键长被迫增长，而质子化了，就没有孤电子对了，所以红移咯；

那为什么只质子化伯氨基反而比胺基全部质子化的要红移更多呢？望不吝赐教
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Don't give up and don't give in!
3楼2011-11-13 19:56:12
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leobtx

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
3楼: Originally posted by storm8306 at 2011-11-13 19:56:12:
那为什么只质子化伯氨基反而比胺基全部质子化的要红移更多呢？望不吝赐教

因为全部质子化的话，整条碳链的立体构型会发生变化；一般来说，红外峰与偶极矩是密切相关的，事实上，碳链比较长的时候，碳链的立体构型对分子间作用力就需要考虑，全部质子化之后，氮原子的杂化呈四角锥，而为了让彼此的负电中心错开（此时分子内能最低，最稳定），所以需要消耗一部分能量，所以红移得不够多。
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4楼2011-11-14 17:13:49
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storm8306

木虫 (正式写手)

会飞的羽毛
引用回帖:
4楼: Originally posted by leobtx at 2011-11-14 17:13:49:
因为全部质子化的话，整条碳链的立体构型会发生变化；一般来说，红外峰与偶极矩是密切相关的，事实上，碳链比较长的时候，碳链的立体构型对分子间作用力就需要考虑，全部质子化之后，氮原子的杂化呈四角锥，而为 ...

十分感谢，你能不能提供一篇相关的经典文献，我好在文章中引用，谢谢了
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5楼2011-11-14 17:53:03
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leobtx

至尊木虫 (著名写手)
引用回帖:
5楼: Originally posted by storm8306 at 2011-11-14 17:53:03:
十分感谢，你能不能提供一篇相关的经典文献，我好在文章中引用，谢谢了

回了趟家，不在学校，上不了数据库~~~
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6楼2011-11-14 18:38:34
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storm8306

木虫 (正式写手)

会飞的羽毛
要不你给我说一下那个数据库，查什么关键词？ 或者其他什么可行的办法，麻烦大侠了
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Don't give up and don't give in!
7楼2011-11-14 19:04:50
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storm8306

木虫 (正式写手)

会飞的羽毛
还有就是“吸光度是由增色效应引起的”，胺基是助色团吧，质子化后增色效应反而更强怎么理解？
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8楼2011-11-14 19:14:39
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hoho2010

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

storm8306(金币+10): 10 2011-11-20 15:43:54
300nm处有最大吸收波长，还是要看你的R是什么基团。如果是苯环的话，质子化后，紫外吸收红移且增色，确实与理论有抵触。
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好好学习，天天向上。
9楼2011-11-14 20:30:48
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hoho2010

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

R-NH-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH2，
应该是一种絮凝剂。
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好好学习，天天向上。
10楼2011-11-14 20:37:09
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