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storm8306

木虫 (正式写手)

会飞的羽毛

[求助] 紫外 蓝移及吸光度的解释

我有一个物质R-NH-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH2,
在最大吸收波长297nm处的吸光度是0.7
当用盐酸把三个氨基都质子化后,最大吸收波长变为303nm,吸光度也增大到2.0
如果控制ph仅仅质子化端位的伯氨基,最大吸收波长为307nm,吸光度增大到2.9
1)为什么最大吸收波长的位置会发生向长波段的移动?
2)吸光度的增大说明什么?
谢谢
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storm8306

木虫 (正式写手)

会飞的羽毛

还有就是“吸光度是由增色效应引起的”,胺基是助色团吧,质子化后增色效应反而更强怎么理解?
Don't give up and don't give in!
8楼2011-11-14 19:14:39
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leobtx

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

storm8306(金币+20): 十分感谢 2011-11-14 17:53:43
吸光度增加是由于增色效应引起的;
本来氨基有孤电子对啊,孤电子对引起蓝移,因为孤电子对对键角有排斥,键长被迫增长,而质子化了,就没有孤电子对了,所以红移咯;
2楼2011-11-13 19:09:14
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storm8306

木虫 (正式写手)

会飞的羽毛

引用回帖:
2楼: Originally posted by leobtx at 2011-11-13 19:09:14:
吸光度增加是由于增色效应引起的;
本来氨基有孤电子对啊,孤电子对引起蓝移,因为孤电子对对键角有排斥,键长被迫增长,而质子化了,就没有孤电子对了,所以红移咯;

那为什么只质子化伯氨基反而比胺基全部质子化的要红移更多呢?望不吝赐教
Don't give up and don't give in!
3楼2011-11-13 19:56:12
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leobtx

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
3楼: Originally posted by storm8306 at 2011-11-13 19:56:12:
那为什么只质子化伯氨基反而比胺基全部质子化的要红移更多呢?望不吝赐教

因为全部质子化的话,整条碳链的立体构型会发生变化;一般来说,红外峰与偶极矩是密切相关的,事实上,碳链比较长的时候,碳链的立体构型对分子间作用力就需要考虑,全部质子化之后,氮原子的杂化呈四角锥,而为了让彼此的负电中心错开(此时分子内能最低,最稳定),所以需要消耗一部分能量,所以红移得不够多。
4楼2011-11-14 17:13:49
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