应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 物理化学 » 两道有关固液体系 相变，要设计过程求G,H,S状态函数变化的题目
51/1返回列表
查看: 4178  |  回复: 23
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看
本帖产生 1 个 ICEPI ，点击这里进行查看
当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖

flyingtech

木虫 (正式写手)

[交流] 两道有关固液体系 相变，要设计过程求G,H,S状态函数变化的题目

Hg在正常熔点234.28K时的ΔfusHm标准=2.367kj/mol，假设液体Hg和冷液体Hg的Cp，m（l）均为28.28j/k/mol，并可认为它是常数；又已知Sm标准（Hg，l，223.15K)=69.210J/mol/K.将1mol，223.15K，p标准的过冷液体Hg，经绝热等压过程变为234.28K的液体与固体Hg的平衡体系，请求算：
（1）写出上述过程的相态变化，并计算1molHg体系由始态到终态的焓变。
（2）计算终态体系中固体Hg的物质的量
（3）变化过程的熵变
（4）变化过程的Gibbs自由能变化ΔG
（5）上述过程是否为不可逆过程？请指明所用的判据。
解：
（1）首先设计过程：Hg（223.15K，p标准）【1】=234.28K，p标准【2】=Hg（s）+Hg（l）【3】；
由于是绝热等压过程，Qp=ΔH；
且ΔH1+ΔH2=ΔH=0;
（2）【3】xHg（s)+(1-x)Hg(l)
所以1mol *Cp，m（l）*（234.28-223.15）+（-ΔfusHm*x）=0；
解出x即可。
（3）【1】到【2】过程是系统升温，认为是等压可逆变温，ΔS=n（Cp，m）lnT2/T1= 1.376 J.K-1
【2】到【3】过程，认为是可逆相变，直接用-ΔfusHm/T= -1.344 J. K-1
ΔS总=1.376-1.344=0.32
ΔG=ΔH-TΔS，近似认为ΔS为0，那ΔG也为0；
该过程用熵判据，而不用G判据，因为G判据要求等温等压Wf=0；
认为可逆。
我做完感觉不对，主要是感觉熵变计算有问题。另外题中给出的条件Sm标准（Hg，l，223.15K)=69.210J/mol/K未用到，应该过程想的错了，哪位能给改正一下。
第二题：绝热等压条件下，将一小块冰投入到263K，100g过冷水中，最终形成273K的冰水体系，以100g水为体系，求在此过程中的Q,Hg在正常熔点234.28K时的ΔfusHm标准=2.367kj/mol，假设液体Hg和冷液体Hg的Cp，m（l）均为28.28j/k/mol，并可认为它是常数；又已知Sm标准（Hg，l，223.15K)=69.210J/mol/K.将1mol，223.15K，p标准的过冷液体Hg，经绝热等压过程变为234.28K的液体与固体Hg的平衡体系，请求算：
（1）写出上述过程的相态变化，并计算1molHg体系由始态到终态的焓变。
（2）计算终态体系中固体Hg的物质的量
（3）变化过程的熵变
（4）变化过程的Gibbs自由能变化ΔG
（5）上述过程是否为不可逆过程？请指明所用的判据。
解：
（1）首先设计过程：Hg（223.15K，p标准）【1】=234.28K，p标准【2】=Hg（s）+Hg（l）【3】；
由于是绝热等压过程，Qp=ΔH；
且ΔH1+ΔH2=ΔH=0;
（2）【3】xHg（s)+(1-x)Hg(l)
所以1mol *Cp，m（l）*（234.28-223.15）+（-ΔfusHm*x）=0；
解出x即可。
（3）【1】到【2】过程是系统升温，认为是等压可逆变温，ΔS=n（Cp，m）lnT2/T1= 1.376 J.K-1
【2】到【3】过程，认为是可逆相变，直接用-ΔfusHm/T= -1.344 J. K-1
ΔS总=1.376-1.344=0.32
ΔG=ΔH-TΔS，近似认为ΔS为0，那ΔG也为0；
该过程用熵判据，而不用G判据，因为G判据要求等温等压Wf=0；
认为可逆。
我做完感觉不对，主要是感觉熵变计算有问题。另外题中给出的条件Sm标准（Hg，l，223.15K)=69.210J/mol/K未用到，应该过程想的错了，哪位能给改正一下。
第二题
绝热等压条件下，将一小块冰投入到263K，100g过冷水中，最终形成273K冰水体系，以100g水为体系，求在此过程中的Q，焓变，熵变。通过计算说明上述过程是否为可逆过程？已知：273K时，ΔfusHm（冰）=6.0kj/mol，Cp，m（H2O,l）=75.3J.K-1.mol; Cp,m(H2O,S)=37.2J.K-1.mol。
解：设计过程【1】水263K→→【2】273k水→→【3】237K冰→【4】263K冰；
【1】，Qp=△H；Qp=nCp，m（水，l）（T2-T1)=4183 J.mol-1
熵变=nCp，m lnT2/T1=15.61
【2】熵变=-△H/T=-21.98
【3】熵变=nCp，m（s）lnT2/T1=-7.71
△S总=15.61+-21.98+-7.71=-14.08为负值？！
这是哪里错了啊？
这题主要就是熵变这个搞不清那得的问题，难道过程设计错了？求指点

[ Last edited by flyingtech on 2011-11-12 at 16:40 ]
回复此楼

» 收录本帖的淘帖专辑推荐

物理化学真题

» 本帖@通知

@西西很可怜

» 猜你喜欢

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:

» 抢金币啦！回帖就可以得到:

查看全部散金贴
1楼 2011-11-12 16:27:02
已阅   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

LIUXUSONG

木虫 (正式写手)
第一题楼主的思路还是正确的，设计的过程是值得肯定的。但是第三问，从状态1到状态2是恒压变温过程，非可逆过程，可不要臆断啊。△S明显不为0，楼主好好算算，老衲算第二题已经机毁人亡了，第一题还是楼主自己慢慢享用吧
赞一下 回复此楼
4楼2011-11-12 19:40:28
已阅   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 24 个回答

西西很可怜

禁虫 (文坛精英)
★ ★
flyingtech(金币+1):谢谢参与
zhonggao18(金币+1): 感谢回帖 2011-11-12 17:58:33
flyingtech(金币+2): 熵真的不怎么好算。。。打完这么多字我已经崩溃了 2011-11-12 20:32:31
【1】水263K→→【2】273k水→→【3】237K冰→【4】263K冰
不用第四部吧


你最近怎么老跟熵上过不去
赞一下(2人) 回复此楼
2楼2011-11-12 17:53:12
已阅   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

LIUXUSONG

木虫 (正式写手)
★ ★ ★ ★
flyingtech(金币+1):谢谢参与
flyingtech(金币+6): 2011-11-12 20:32:48
zeng1986kai(金币+3, ICEPI+1): 谢谢应助！ 2011-11-12 20:35:55
做做第二题吧，有点麻烦，另外冰和263K的水不可能升温到273K的冰水混合物，题都出错了，不过也可以做。
263k 100g H2o(l)----100gH2o(l),273K----xgH2o(s)+(100-x)g H2o(l)273k
Qp=△H=0
△H=△H1+△H2=nCp,m(T2-T1)-x△fusHm=0可得x=2.259g
即nH2O(S)=0.126mol
则△S=△S1+△S2+△S3=nCp,m(l)lnT2/T1-nH2O(S)△Hfus/T2+nCp,m(s)lnT2/T1=14.09J.K-1

[ Last edited by LIUXUSONG on 2011-11-12 at 19:33 ]
赞一下(2人) 回复此楼
3楼2011-11-12 19:31:49
已阅   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

flyingtech

木虫 (正式写手)
引用回帖:
3楼: Originally posted by LIUXUSONG at 2011-11-12 19:31:49:
做做第二题吧，有点麻烦，另外冰和263K的水不可能升温到273K的冰水混合物，题都出错了，不过也可以做。
263k 100g H2o(l)----100gH2o(l),273K----xgH2o(s)+(100-x)g H2o(l)273k
Qp=△H=0
△H=△H1+△H2=nCp,m( ...

“nCp,m(T2-T1)-x△fusHm=0可得x=2.259g”
n=100/18=5.56；
5.56mol*75.3J.K-1.mol-1*10=x*6000j.mol-1;
4186.68=x*6000;x=0.69778mol约为0.7mol
赞一下 回复此楼
5楼2011-11-12 20:36:58
已阅   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 24 个回答
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[基金申请] 范进中举一文的中心思想 +5 炎黄贵胄 2026-08-22 6/300 2026-08-24 06:34 by sincosx
[基金申请] 建议基金发布提前给出明确的时间点 +11 kulium 2026-08-21 14/700 2026-08-24 02:12 by 流流伤
[基金申请] 2026国自然函评费到账 +16 羊腰板 2026-08-21 17/850 2026-08-23 23:02 by tianxiaochun
[教师之家] 跳槽后在研项目怎么办？ +5 简单化xn 2026-08-22 10/500 2026-08-23 12:38 by 简单化xn
[基金申请] 今天放榜吗？ +15 布布和一二 2026-08-19 16/800 2026-08-23 09:55 by 张春生
[基金申请] 只有每年这种时候来逛逛小木虫 +24 yaoyewhu2008 2026-08-20 26/1300 2026-08-22 17:43 by kammury
[基金申请] 人气不行了 +8 fansofjerry 2026-08-21 8/400 2026-08-22 16:30 by zyqchem
[基金申请] 今天基金会出结果吗？20260819 +16 kkkl_v 2026-08-19 17/850 2026-08-22 16:12 by 阿布Abu
[基金申请] 时间戳今天，20号变了 +5 archvillain 2026-08-20 5/250 2026-08-22 06:12 by hui_daxiao
[基金申请] 放榜前的不淡定 40+4 snowwithsea 2026-08-19 14/700 2026-08-21 23:51 by cratir
[基金申请] 科研孤儿太难了 +17 我4大白菜 2026-08-20 18/900 2026-08-21 20:57 by zhangev
[基金申请] 看来今天不会放榜了？ +8 chengyan1220 2026-08-21 11/550 2026-08-21 17:52 by dcqxinyang
[基金申请] 感觉是下周放榜了 +7 angus9576 2026-08-17 12/600 2026-08-21 13:38 by weiyin
[基金申请] 我面上完蛋了 +7 且听虎啸 2026-08-20 8/400 2026-08-21 12:31 by 酷酷墨镜
[论文投稿] 投稿咨询 +5 wwm09 2026-08-17 7/350 2026-08-21 10:11 by 期刊论文帮手
[基金申请] 今天放榜没戏了吧 +9 yuleib84 2026-08-19 11/550 2026-08-21 10:06 by gltch
[基金申请] 时间戳变了，能看出什么问题？ +18 基诺咪客 2026-08-17 23/1150 2026-08-20 17:19 by Godzela
[基金申请] 重要消息，中午系统在维护 +11 yuleib84 2026-08-18 12/600 2026-08-20 11:09 by xskun
[基金申请] 明天放榜？ +5 Shxjjxjkx 2026-08-18 5/250 2026-08-18 18:14 by -大大大大大-
[基金申请] 今天维护系统维护 祝所有人 高中 +8 gjjjzhong 2026-08-18 9/450 2026-08-18 13:01 by 家与远方
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭