应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 物理化学 » 两道有关固液体系 相变，要设计过程求G,H,S状态函数变化的题目
北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
51/1返回列表
查看: 3547  |  回复: 23
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看
本帖产生 1 个 ICEPI ，点击这里进行查看
当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖

flyingtech

木虫 (正式写手)

[交流] 两道有关固液体系 相变，要设计过程求G,H,S状态函数变化的题目

Hg在正常熔点234.28K时的ΔfusHm标准=2.367kj/mol，假设液体Hg和冷液体Hg的Cp，m（l）均为28.28j/k/mol，并可认为它是常数；又已知Sm标准（Hg，l，223.15K)=69.210J/mol/K.将1mol，223.15K，p标准的过冷液体Hg，经绝热等压过程变为234.28K的液体与固体Hg的平衡体系，请求算：
（1）写出上述过程的相态变化，并计算1molHg体系由始态到终态的焓变。
（2）计算终态体系中固体Hg的物质的量
（3）变化过程的熵变
（4）变化过程的Gibbs自由能变化ΔG
（5）上述过程是否为不可逆过程？请指明所用的判据。
解：
（1）首先设计过程：Hg（223.15K，p标准）【1】=234.28K，p标准【2】=Hg（s）+Hg（l）【3】；
由于是绝热等压过程，Qp=ΔH；
且ΔH1+ΔH2=ΔH=0;
（2）【3】xHg（s)+(1-x)Hg(l)
所以1mol *Cp，m（l）*（234.28-223.15）+（-ΔfusHm*x）=0；
解出x即可。
（3）【1】到【2】过程是系统升温，认为是等压可逆变温，ΔS=n（Cp，m）lnT2/T1= 1.376 J.K-1
【2】到【3】过程，认为是可逆相变，直接用-ΔfusHm/T= -1.344 J. K-1
ΔS总=1.376-1.344=0.32
ΔG=ΔH-TΔS，近似认为ΔS为0，那ΔG也为0；
该过程用熵判据，而不用G判据，因为G判据要求等温等压Wf=0；
认为可逆。
我做完感觉不对，主要是感觉熵变计算有问题。另外题中给出的条件Sm标准（Hg，l，223.15K)=69.210J/mol/K未用到，应该过程想的错了，哪位能给改正一下。
第二题：绝热等压条件下，将一小块冰投入到263K，100g过冷水中，最终形成273K的冰水体系，以100g水为体系，求在此过程中的Q,Hg在正常熔点234.28K时的ΔfusHm标准=2.367kj/mol，假设液体Hg和冷液体Hg的Cp，m（l）均为28.28j/k/mol，并可认为它是常数；又已知Sm标准（Hg，l，223.15K)=69.210J/mol/K.将1mol，223.15K，p标准的过冷液体Hg，经绝热等压过程变为234.28K的液体与固体Hg的平衡体系，请求算：
（1）写出上述过程的相态变化，并计算1molHg体系由始态到终态的焓变。
（2）计算终态体系中固体Hg的物质的量
（3）变化过程的熵变
（4）变化过程的Gibbs自由能变化ΔG
（5）上述过程是否为不可逆过程？请指明所用的判据。
解：
（1）首先设计过程：Hg（223.15K，p标准）【1】=234.28K，p标准【2】=Hg（s）+Hg（l）【3】；
由于是绝热等压过程，Qp=ΔH；
且ΔH1+ΔH2=ΔH=0;
（2）【3】xHg（s)+(1-x)Hg(l)
所以1mol *Cp，m（l）*（234.28-223.15）+（-ΔfusHm*x）=0；
解出x即可。
（3）【1】到【2】过程是系统升温，认为是等压可逆变温，ΔS=n（Cp，m）lnT2/T1= 1.376 J.K-1
【2】到【3】过程，认为是可逆相变，直接用-ΔfusHm/T= -1.344 J. K-1
ΔS总=1.376-1.344=0.32
ΔG=ΔH-TΔS，近似认为ΔS为0，那ΔG也为0；
该过程用熵判据，而不用G判据，因为G判据要求等温等压Wf=0；
认为可逆。
我做完感觉不对，主要是感觉熵变计算有问题。另外题中给出的条件Sm标准（Hg，l，223.15K)=69.210J/mol/K未用到，应该过程想的错了，哪位能给改正一下。
第二题
绝热等压条件下，将一小块冰投入到263K，100g过冷水中，最终形成273K冰水体系，以100g水为体系，求在此过程中的Q，焓变，熵变。通过计算说明上述过程是否为可逆过程？已知：273K时，ΔfusHm（冰）=6.0kj/mol，Cp，m（H2O,l）=75.3J.K-1.mol; Cp,m(H2O,S)=37.2J.K-1.mol。
解：设计过程【1】水263K→→【2】273k水→→【3】237K冰→【4】263K冰；
【1】，Qp=△H；Qp=nCp，m（水，l）（T2-T1)=4183 J.mol-1
熵变=nCp，m lnT2/T1=15.61
【2】熵变=-△H/T=-21.98
【3】熵变=nCp，m（s）lnT2/T1=-7.71
△S总=15.61+-21.98+-7.71=-14.08为负值？！
这是哪里错了啊？
这题主要就是熵变这个搞不清那得的问题，难道过程设计错了？求指点

[ Last edited by flyingtech on 2011-11-12 at 16:40 ]
回复此楼

» 收录本帖的淘帖专辑推荐

物理化学真题

» 本帖@通知

@西西很可怜

» 猜你喜欢

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:

» 抢金币啦！回帖就可以得到:

查看全部散金贴
1楼 2011-11-12 16:27:02
已阅   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

LIUXUSONG

木虫 (正式写手)
★ ★ ★ ★
flyingtech(金币+1):谢谢参与
flyingtech(金币+6): 2011-11-12 20:32:48
zeng1986kai(金币+3, ICEPI+1): 谢谢应助！ 2011-11-12 20:35:55
做做第二题吧，有点麻烦，另外冰和263K的水不可能升温到273K的冰水混合物，题都出错了，不过也可以做。
263k 100g H2o(l)----100gH2o(l),273K----xgH2o(s)+(100-x)g H2o(l)273k
Qp=△H=0
△H=△H1+△H2=nCp,m(T2-T1)-x△fusHm=0可得x=2.259g
即nH2O(S)=0.126mol
则△S=△S1+△S2+△S3=nCp,m(l)lnT2/T1-nH2O(S)△Hfus/T2+nCp,m(s)lnT2/T1=14.09J.K-1

[ Last edited by LIUXUSONG on 2011-11-12 at 19:33 ]
赞一下(2人) 回复此楼
3楼2011-11-12 19:31:49
已阅   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 24 个回答

西西很可怜

禁虫 (文坛精英)
★ ★
flyingtech(金币+1):谢谢参与
zhonggao18(金币+1): 感谢回帖 2011-11-12 17:58:33
flyingtech(金币+2): 熵真的不怎么好算。。。打完这么多字我已经崩溃了 2011-11-12 20:32:31
【1】水263K→→【2】273k水→→【3】237K冰→【4】263K冰
不用第四部吧


你最近怎么老跟熵上过不去
赞一下(2人) 回复此楼
2楼2011-11-12 17:53:12
已阅   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

LIUXUSONG

木虫 (正式写手)
第一题楼主的思路还是正确的，设计的过程是值得肯定的。但是第三问，从状态1到状态2是恒压变温过程，非可逆过程，可不要臆断啊。△S明显不为0，楼主好好算算，老衲算第二题已经机毁人亡了，第一题还是楼主自己慢慢享用吧
赞一下 回复此楼
4楼2011-11-12 19:40:28
已阅   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

flyingtech

木虫 (正式写手)
引用回帖:
3楼: Originally posted by LIUXUSONG at 2011-11-12 19:31:49:
做做第二题吧，有点麻烦，另外冰和263K的水不可能升温到273K的冰水混合物，题都出错了，不过也可以做。
263k 100g H2o(l)----100gH2o(l),273K----xgH2o(s)+(100-x)g H2o(l)273k
Qp=△H=0
△H=△H1+△H2=nCp,m( ...

“nCp,m(T2-T1)-x△fusHm=0可得x=2.259g”
n=100/18=5.56；
5.56mol*75.3J.K-1.mol-1*10=x*6000j.mol-1;
4186.68=x*6000;x=0.69778mol约为0.7mol
赞一下 回复此楼
5楼2011-11-12 20:36:58
已阅   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 24 个回答
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[考研] 调剂 +3 好好读书。 2026-04-02 3/150 2026-04-05 13:02 by arrow8852
[考研] 085600，专业课化工原理，320分求调剂 +10 大馋小子 2026-03-29 10/500 2026-04-05 12:49 by Hdyxbekcb
[考研] 求调剂，一志愿郑州大学材料与化工专硕，英二数二342分，求老师收留 +18 v12abo 2026-04-02 20/1000 2026-04-05 11:37 by a8144223
[考研] 材料0856 英一数二 323 求调剂 +11 袁sy 2026-04-01 11/550 2026-04-05 11:30 by 风雨无晴
[考研] 0817化学工程与技术求调剂，一志愿中海洋319 +12 lv945 2026-04-04 12/600 2026-04-05 11:12 by imissbao
[考研] 341求调剂 +3 洛多罗 2026-04-02 4/200 2026-04-04 21:36 by 智能智慧
[考研] 342求调剂 +3 Liang7111 2026-04-04 5/250 2026-04-04 19:47 by dongzh2009
[考研] 268求调剂 +8 你好tg 2026-04-03 9/450 2026-04-04 05:08 by gswylq
[考研] 282求调剂 +20 ycy1201 2026-04-01 22/1100 2026-04-04 00:42 by userper
[考研] 357求调剂 +13 1050389037 2026-04-03 13/650 2026-04-03 22:27 by 无际的草原
[考研] 考研求调剂 +3 木心想继续深造 2026-04-03 3/150 2026-04-03 21:56 by 啵啵啵0119
[考研] 一志愿大工学硕，求调剂 +4 yub0811 2026-04-02 4/200 2026-04-02 21:36 by 百灵童888
[考研] 一志愿上海海洋大学083200食品学硕，求调剂，接受其他专业 +6 what张 2026-04-01 7/350 2026-04-02 16:48 by zzsw+
[考研] 081200-11408-276学硕求调剂 +3 崔wj 2026-04-02 3/150 2026-04-02 15:06 by cal0306
[考研] 085900土木水利336分求调剂 +4 Zhangjiangj 2026-03-31 6/300 2026-04-02 11:40 by 1753564080
[考研] 271求调剂 +15 勒布朗@ 2026-03-31 20/1000 2026-04-02 11:24 by Sammy2
[考研] 07生物学求调剂 一志愿同济大学359分 +3 LAMC. 2026-03-30 3/150 2026-04-02 10:26 by 18828373951
[考研] 085600 一志愿9 总分351 求调剂学校 +7 czhcz 2026-03-31 9/450 2026-04-01 19:24 by 无际的草原
[考研] 调剂 +3 好好读书。 2026-04-01 3/150 2026-04-01 17:06 by zhouyuwinner
[考研] 一志愿北交材料工程总分358 +5 cs0106 2026-04-01 7/350 2026-04-01 11:45 by wangjy2002
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭