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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 生物医药区 » 药学 » 药物化学 » 氨基重氮化后产率低，原因找不到
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zxw_ll

木虫 (著名写手)

[交流] 氨基重氮化后产率低，原因找不到

最近在做一个3-氨基吡啶的重氮化还原反应，具体操作是：将原料溶解于过量的浓硫酸中，然后将亚硝酸钠加入到上述溶液中，搅拌20分钟左右，用淀粉-KI试纸检测，先变蓝后变黑，证明反应完了，然后将其逐滴加入到氧化亚铜的无水乙醇溶液中，这期间溶液颜色由砖红色变为棕色，最后变为黄色，而且有气泡放出，体系的温度升高。后处理是将其倒入饱和食盐水中，静置，会析出大量白色固体，过滤，滤液用二氯甲烷萃取3-5次，无水硫酸钠干燥，过滤，旋干，得到油状产物，产率只有20%左右。P:E=9:1跑板，产物点单一，接近前沿。
后来对水层点板，在死期负有一荧光点，换二氯甲烷：甲醇=9:1.还是跑不起来，怀疑是吡啶成盐了，用强碱游离，二氯甲烷萃取，点板，荧光消失。
请问我的问题出在什么地方，产率为什么会这么低？

[ Last edited by zxw_ll on 2011-8-29 at 23:11 ]
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1楼 2011-08-29 23:06:52
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1079492529

至尊木虫 (正式写手)
zxw_ll(金币+1): 2011-09-01 12:04:45
亚硝酸钠加法可能有问题，不能一次加入。在一个是控制反应温度，应低温。试试
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3楼2011-09-01 07:47:34
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longlifepill

至尊木虫 (职业作家)
★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖
karl2100(金币+1): 谢谢指教！ 2011-09-01 00:41:27
zxw_ll(金币+1): 2011-09-01 12:04:39
楼上的兄弟，氧化亚铜 写错了吧。 上什么卤素都没写清楚啊。


如果是氯化亚铜，那么要用浓盐酸将氯化亚铜溶解。如果是溴化亚铜，需要用氢溴酸把溴化亚铜溶解，如果上碘，直接加碘单质。

如果是氨基变羟基，应该直接加到热水中。加氧化亚铜很奇怪的。


我记得重氮化反应很少在浓硫酸中做的，除非很不活泼的芳香胺。一般是30%左右的稀硫酸，或者浓盐酸倒是可以的。

[ Last edited by longlifepill on 2011-8-31 at 22:59 ]
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2楼2011-08-31 22:58:25
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zxw_ll

木虫 (著名写手)
引用回帖:
1楼: Originally posted by zxw_ll at 2011-08-29 23:06:52:
最近在做一个3-氨基吡啶的重氮化还原反应，具体操作是：将原料溶解于过量的浓硫酸中，然后将亚硝酸钠加入到上述溶液中，搅拌20分钟左右，用淀粉-KI试纸检测，先变蓝后变黑，证明反应完了，然后将其逐滴加入到氧化 ...

我做的是重氮基还原，还原为氢
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6楼2011-09-01 12:00:54
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zxw_ll

木虫 (著名写手)
引用回帖:
3楼: Originally posted by 1079492529 at 2011-09-01 07:47:34:
亚硝酸钠加法可能有问题，不能一次加入。在一个是控制反应温度，应低温。试试

我是在低温下（冰浴下）加入的亚硝酸钠，选择一次性加入是为了避免生成的重氮基与原料发生耦合，减少副反应
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7楼2011-09-01 12:03:04
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