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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电化基础 » 刚进电化学的小弟对循环伏安法的困惑
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nktornado

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

我不清楚为什么这么多人对书上的基本电化学知识有质疑。
肯定的说书上说的没错。

得失电子和你所在电位没有直接关系。
扫描方向一个重要的基本概念是给电子还是夺电子。
简单的说，向正电位方向扫描时，工作电极是失去电子。这个失去是强迫性的。是外在电路强加的电流方向。也就是工作电极连接的是电源正极。这里还有个概念就是阴阳极和正负极的问题。只要是失去电子就是阳极，在电解池是正极，在电池放电时负极。正扫描对于工作电极就是正极，发生阳极反应。被氧化。负向扫描，外在电路强制换向，是负极，供给电子，阴极反应。因而在阴极是得到电子的。和你所在电势无关。楼主的例子拿来一用。负向扫描，工作电极得到电子，因而电极附近的质子得到电子生成氢气析出。由于碱性水溶液，水是大量的，因而析氢的峰只会持续增大而不会减小，没有贫化效应因而不会出完整的峰。当你换向是，电极夺电子，此时若静置，电位会想正向，即平衡电位移动。这个电位移动开始很快，后面变小。比如阶跃到某电位，一断电。电流会迅速减小，衰减规律有公式，自己看吧。但循环伏安扫描的扫速如果慢于静置时电位的移动速度。那么可想而知恒电位的器件会自动变换电流的大小和方向以控制电位。所以在-1.2v你反向切换时，是否发生氧化或者还原反应完全看你的扫速和静置时电位移动速度的差值。然而一旦有氧化反应发生，比如吸附氢气的氧化必然会发生氧化反应。而且必然电流的正负也发生逆转。而反向后到这个氧化峰出现之间的，比如在-1.2v到0.8之间电流绝对值的逐渐变小，对你的研究无任何参考价值。这才是不纠结于此段电位到底是氧化反应还是还原反应的原因。如果你确切就是想知道，那你极化到-1.2以后，测一个极化电压的时间变化曲线。再和你扫速做对比即可知道。
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21楼2011-07-08 14:12:24
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wuliankui

木虫 (著名写手)
这是个很好很好的帖子，问题看似简单，实际包含很多基本电化学知识，一知半解是不懂的，建议斑竹将此贴设为精华帖，让大家好好讨论。
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22楼2011-07-08 16:08:04
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liaoliaoyu

禁虫 (小有名气)
本帖内容被屏蔽
23楼2011-07-08 16:51:42
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jove1782

木虫 (正式写手)

小木虫风雅协会代理秘书长

【答案】应助回帖

循环伏安法

其实关键是理解的问题

首先是峰的方向问题  正扫的时候峰的方向是正方向  如果这时候如果是阴极还原

负扫的时候所谓的峰其实是指负方向的那个峰，跟正方向的那个位置一般不会相同（除非可逆性相当好），换句话说其实这时候是氧化过程

那为什么负扫时，在出现氧化峰前不会先出现个还原峰呢？
=============================================

这个好理解，话说好比一个反应假设反应速率和温度正相关，一直在高温进行，你给他降温，直到反应中止，请问反应速率会出现峰吗？

答案是当然不会，而反过来升温时，当温度到达反应所需的最低温度，反应速率就会出现突跃，从而出现了峰

=======================================
为什么这么比喻，你应该明白，电流其实就是反应的反应速率的大小，而电压是反应条件，你可以把它理解为加热。

============================================

这样能令您满意么？
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もっとも永く続く?郅稀螭铯欷�?郅扦ⅳ搿�
24楼2011-07-08 21:11:49
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jove1782

木虫 (正式写手)

小木虫风雅协会代理秘书长

【答案】应助回帖

引用回帖:
Originally posted by jove1782 at 2011-07-08 21:11:49:
循环伏安法

其实关键是理解的问题

首先是峰的方向问题  正扫的时候峰的方向是正方向  如果这时候如果是阴极还原

负扫的时候所谓的峰其实是指负方向的那个峰，跟正方向的那个位置一般不会相同（除非可逆性 ...

其实这样解释也是有问题的

再详细说 加热的反应不可能急停 是因为药品温度不可能骤降

电化学也一样，因为双电层要充放电，离子浓度梯度也会变化
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もっとも永く続く?郅稀螭铯欷�?郅扦ⅳ搿�
25楼2011-07-08 21:21:24
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wgntr009

铜虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by nktornado at 2011-07-08 14:12:24:
我不清楚为什么这么多人对书上的基本电化学知识有质疑。
肯定的说书上说的没错。

得失电子和你所在电位没有直接关系。
扫描方向一个重要的基本概念是给电子还是夺电子。
简单的说，向正电位方向扫描时，工作 ...

完全胡扯！
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Anthingispossible
26楼2011-07-08 22:17:25
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hywenbin

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

我觉得看电流正负就行了吧。
负电流→电子流出工作电极→氧化
正电流→电子流向工作电极→还原

当然有的仪器设置相反，看好它是把氧化电流定为负值还是正值了。
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好好学电化学
27楼2011-07-09 09:44:51
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hitjapan12

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

小木虫: 金币+2, 帖子真精彩 2014-09-16 20:20:53
我在前面已经给过答案了，但没有细说。我想大家还没搞明白基本的物理知识。得失电子导致电流的产生。我们定义电流方向时是与电子传导方向相反，但是电流方向必然和电子传导方向有对应关系。而负电流和正电流则代表两个不同的电流方向。当发生正负电流转变时，必然是电子传导方向发生了转变。哈哈，这时候就解决了。电子传导方向发生改变，必然是电化学发生了氧化与还原反应的转变。所以说，电流方向的改变才是电化学反应方向的转变。以上是当年我遇到楼主的问题时，问了很多所谓的老师，却没有一个能解释清楚的，中国大学教育的悲哀。所以我就找了很多国外电化学书籍，自己找答案。我觉得南安普顿电化学方法上讲的比较透彻，楼主和其它童鞋们可以翻阅一下。当然以上是我自己的理解。
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28楼2011-07-09 12:14:37
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小毛球

版主 (知名作家)

优秀版主优秀版主

【答案】应助回帖

个人认为正扫还是负扫不是关键，关键是电位是多少
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天行健，君子以自强不息；地势坤，君子以厚德载物。
29楼2011-07-09 17:37:50
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lucyhigh

新虫 (小有名气)
我也一直不懂这个问题，今天看了这个，还是不明白啊，众说纷纭的。正解是什么呢。
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30楼2011-12-01 22:23:34
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