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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电化基础 » 刚进电化学的小弟对循环伏安法的困惑
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ddapplelife

铜虫 (初入文坛)
引用回帖:
Originally posted by hitjapan12 at 2011-07-05 17:54:48:
你的困惑是对的  按照南安普顿电化学书上的说法，的确转向时仍然发生的是还原反应，当曲线与横轴相交时才开始发生氧化反应

我也倾向于在横轴下才发生了氧化过程，因为此时电解过程电流方向发生了变化，那我可以理解成在下部分其实发生了原电池反应吗？（不过外电路有一个低于该电池电动势的反向电压阻抗）？
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11楼2011-07-06 09:37:43
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ddapplelife

铜虫 (初入文坛)
引用回帖:
Originally posted by liaoliaoyu at 2011-07-05 21:14:30:
这个问题很多人稀里糊涂，楼主能够提出这个问题来，说明你能够独立思考，非常好！而且你的理解是对的，hitjapan12也是对的，其他几位是错的。扫描方向的变化不是电极发生氧化还是还原反应的直接原因，直接原因是电 ...

那再问一问，在曲线的那个位置（或区域）发生了氧化过程啊？
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12楼2011-07-06 09:47:16
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ddapplelife

铜虫 (初入文坛)
引用回帖:
Originally posted by 中科院学者 at 2011-07-06 09:32:46:
正扫和负扫时的物质的变化是不一样的，拿铁氰化钾和亚铁氰化钾来说，随便一个电压下，比如0.1v时，正扫和负扫的三家铁的含量比例相差不大，但是正扫时，三家铁是增加趋势，是氧化的趋势。负扫时，还是在0.1v处 ...

我在想它发生变化的原因是什么？你只是给了我一个我还不清楚的事实，我缓一下神。我很想知道你举得例子发生的变化如何解释的。
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13楼2011-07-06 09:51:00
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superbar

禁虫 (著名写手)
本帖内容被屏蔽
14楼2011-07-06 11:19:52
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wgntr009

铜虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by 中科院学者 at 2011-07-05 15:54:22:
你是不是觉着电压还是很负，所以即使他向正方向扫了，但是还是还原反应？这么理解不太对。因为在电极上的物质的氧化还原不是说电压低就是还原，而是要看物质的状态。不太好描述。就是电压与物质的状态有一个对应的 ...

亏你还是中科院，完全胡扯！难道你就没学过‘电化学方法原理与应用’吗？
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Anthingispossible
15楼2011-07-06 14:50:53
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wgntr009

铜虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
Originally posted by 中科院学者 at 2011-07-06 09:32:46:
正扫和负扫时的物质的变化是不一样的，拿铁氰化钾和亚铁氰化钾来说，随便一个电压下，比如0.1v时，正扫和负扫的三家铁的含量比例相差不大，但是正扫时，三家铁是增加趋势，是氧化的趋势。负扫时，还是在0.1v处 ...

电极反应发生的方向性问题只与平衡电位有关，正于平衡电位即被氧化，反之则被还原！但一个具体的电极反应，它的平衡电位又与标准电极电势，反应物的活度，体系温度有关。按你的例子，在铁氰化钾体系中，当电位从很正的位置往负扫，电流肯定是从零开始往上增加，开始一段是充电电流，过了平衡电位后，是电解电流，最后，电流受浓差控制，出现峰值，随着电位的正移，电流会慢慢衰减到零，也就是只剩下了还原态的亚铁氰化钾，当电位反扫得时候，也是只有充电电流，只有反扫到平衡电位时，才有还原态的物质被氧化，即还原电解电流。
如果还没有等到电流完全衰减到零，此时反扫，开始一段肯定是氧化态的铁氰化钾的继续还原！故表观电流为负电流，当电位反扫到一定值时，氧化反应发生，即表观电流为正电流。
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Anthingispossible
16楼2011-07-06 15:47:00
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中科院学者

金虫 (正式写手)

营长
引用回帖:
Originally posted by wgntr009 at 2011-07-06 15:47:00:
电极反应发生的方向性问题只与平衡电位有关，正于平衡电位即被氧化，反之则被还原！但一个具体的电极反应，它的平衡电位又与标准电极电势，反应物的活度，体系温度有关。按你的例子，在铁氰化钾体系中，当电位 ...

惭愧！可能我的理解确实出错了。需要看看书，谢谢赐教。我以前想正扫会不会出现还原峰呢？或者负扫出现氧化峰。我做的实验中没有出现过，自己也没多看书，就想出来正扫只有氧化，出氧化峰，负扫只有还原峰应该是合理的。看来氧化还是还原看的不是峰，是电流的正负。不知道阁下您遇到过正扫出现过还原峰或者负扫出来氧化峰的情况吗？或者您觉得会不会出现那种情况？
我的名字有点不低调，本人愚钝给中科院丢人了。
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围城
17楼2011-07-06 16:47:40
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xiaobjix

铜虫 (初入文坛)
问的好，答得也很好！学习受教了，
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簡簡單單就是我
18楼2011-07-06 17:19:50
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wubingbin

新虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

你负扫的时候出现还原峰 就意味着有得到电子的活性还原物质了 这个物质还是在阴极周围的 当转向正扫的时候 达到这个活性物质失去电子的电势时 该电极周围的活性物质开始失去电子 也就是该活性物质被氧化了 不必拘泥于阴极阳极电压电流的 关键在于电极表面的物质传递与反应 宏观电压电流其实是微观化合物的得失电子能力及电子交换速率的表现 望有帮助
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19楼2011-07-07 11:36:07
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huhu00721

木虫 (著名写手)

快乐家族-葵花部
这个帖子问得好啊，其实我也是不太清楚；虽说自己的理解是对的，不过也解释不清
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人有追求才有会有痛苦，继续痛并快乐着吧
20楼2011-07-07 18:36:17
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