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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电化基础 » 刚进电化学的小弟对循环伏安法的困惑
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ddapplelife

铜虫 (初入文坛)

[求助] 刚进电化学的小弟对循环伏安法的困惑 已有3人参与

我是刚入电化学的小喽喽，最近再看一些电极测试分析的方法。目前对循环伏安法有点小小的困惑，希望哥哥姐姐们帮帮指点指点。
很多书上在讲循环伏安法时都会拿阴极电极的循环伏安法来举例，当扫描电压向阴极极化电位扫描时，随着阴极极化电位的增加，阴极电流随着增加。并由于离子传递速率的影响出现一个扫描峰。这些我都能理解。问题在于书上都说在出现峰的后面当扫描电压方向改变时，阴极电极上发生了氧化过程，很难理解。个人感觉此时阴极上仍发生还原反应。  
例如以碱性环境下氢电极来说，当扫描电压从-0.8向更负的方向扫描时阴极上一直发生还原反应，假设扫描中在-1.2电位出出现峰值，在-1.5处开始反向扫描，个人认为在反向扫描中电极上还是发生还原过程，怎么会像所有书上说的发生氧化过程呢？，难道反向扫描时整个阴极阳极电位也发生了交换？



求哥哥姐姐们给小弟指点迷津，小弟最近被它给烦死了。
问题可能很傻，不要笑话刚入门的我哈！
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1楼 2011-07-05 13:38:26
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wgntr009

铜虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
Originally posted by 中科院学者 at 2011-07-06 09:32:46:
正扫和负扫时的物质的变化是不一样的，拿铁氰化钾和亚铁氰化钾来说，随便一个电压下，比如0.1v时，正扫和负扫的三家铁的含量比例相差不大，但是正扫时，三家铁是增加趋势，是氧化的趋势。负扫时，还是在0.1v处 ...

电极反应发生的方向性问题只与平衡电位有关，正于平衡电位即被氧化，反之则被还原！但一个具体的电极反应，它的平衡电位又与标准电极电势，反应物的活度，体系温度有关。按你的例子，在铁氰化钾体系中，当电位从很正的位置往负扫，电流肯定是从零开始往上增加，开始一段是充电电流，过了平衡电位后，是电解电流，最后，电流受浓差控制，出现峰值，随着电位的正移，电流会慢慢衰减到零，也就是只剩下了还原态的亚铁氰化钾，当电位反扫得时候，也是只有充电电流，只有反扫到平衡电位时，才有还原态的物质被氧化，即还原电解电流。
如果还没有等到电流完全衰减到零，此时反扫，开始一段肯定是氧化态的铁氰化钾的继续还原！故表观电流为负电流，当电位反扫到一定值时，氧化反应发生，即表观电流为正电流。
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Anthingispossible
16楼2011-07-06 15:47:00
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wangjin365

金虫 (正式写手)

高级菜鸟

【答案】应助回帖

书上说的没错，反向扫描就相当于一个逆反应。
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电化学
2楼2011-07-05 15:24:46
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中科院学者

金虫 (正式写手)

营长

【答案】应助回帖

★
zhaofeng3211(金币+1): 2011-07-09 21:48:26
你是不是觉着电压还是很负，所以即使他向正方向扫了，但是还是还原反应？这么理解不太对。因为在电极上的物质的氧化还原不是说电压低就是还原，而是要看物质的状态。不太好描述。就是电压与物质的状态有一个对应的关系。从负的电压向正扫时，物质会逐渐氧化，而不是因为电压还是处于低的就是还原。在同一电压向正扫和向负扫将分别是氧化和还原，不是看电压高低来决定是氧化还是还原
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围城
3楼2011-07-05 15:54:22
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hitjapan12

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

你的困惑是对的  按照南安普顿电化学书上的说法，的确转向时仍然发生的是还原反应，当曲线与横轴相交时才开始发生氧化反应
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4楼2011-07-05 17:54:48
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