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hhhhzzzzffff

木虫 (著名写手)

[求助] 丙烯酸酯化问题?

我要合成一个单体,最后一步是用丙烯酸来酯化端羟基,做了几次都出现了凝胶问题,不知是怎么回事。我把我的工艺跟大家说一下,请各位ggjj&ddmm帮忙分析下啥子原因,谢谢先了。
酸过量约30 mol%(酸会先被中和,因为体系里面含有机碱性组分),催化剂为对甲基苯磺酸,用量为2-4%,酯化温度为100-120度(分步逐渐升温),酯化时间10-12 h,阻聚剂(对甲基酚)用量为2000-5000 ppm,没有通氮气。每次都开始升温一会温度计上就有凝胶了,凝胶比较有弹性,瓶子里也有凝胶,但是后面凝胶量并不会增加,一直都是这么多。
我想请教几个问题:1、100-120度下丙烯酸能热聚合吗(体系里只有丙烯酸有双键),阻聚剂是否要再多加点?2、丙烯酸一开始被中和对酯化有影响吗?2、采用酯交换的方法是否会更方便简单?
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知我者谓我何愁,不知我者谓我心忧。
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wind179050

金虫 (小有名气)

丙烯酸很容易自聚的所以在100-120度话,你要加大阻聚剂的量。阻聚剂我们一般是用的对苯二酚。还有,丙烯酸纯度不够的话也会凝聚,再就是搅拌控温等常规的凝聚原因。
GOGO
25楼2012-03-05 16:26:59
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qiuxuesha

银虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

hhhhzzzzffff(金币+2): 谢谢。 2011-06-29 14:36:46
别的不知道。 但是在100度,丙烯酸会自聚。而且阻聚剂也会慢慢的消耗光。
2楼2011-06-29 12:52:29
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璇2007

金虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

hhhhzzzzffff(金币+2): 谢谢,请问这是你的经验还是资料上看的啊,有资料能否列一下。 2011-06-29 17:44:22
丙烯酸在50度就可以自聚,一般的的丙烯酸不中和活性高,中和了反而活性低。丙烯酸也可以发生自交联反应,形成凝胶。
3楼2011-06-29 15:02:43
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cdcheng

铜虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

hhhhzzzzffff(金币+2): 谢谢帮助。 2011-06-29 21:03:28
1、即使是在常温下,丙烯酸单体也会慢慢进行聚合。100℃就很容易聚合了。你阻聚剂加多一点,还要通氮气,氧气也会产生自由基。
2、没有必要中和,你中和的目的?做光固化树脂的时候,都是没有中和的。
3、酯交换一般高级醇替代低级醇的比较多,因为低级的醇可以抽出来,控制反应的方向。酸的没有看到过。
4楼2011-06-29 19:27:41
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