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hewenjing

铜虫 (小有名气)

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虫号: 1164793

[交流] 【求助】在制备共混聚合物时如何避免出现共聚现象

本人采用两种不同官能团的引发剂来引发同一种单体（MMA或St），从而制备不同分子量的聚合物，实现在同一聚合体系中有不同链段的物质，仔细想来应该属于两种分子量物质的共混，但是在制备后从GPC上发现出来的是同一种分子量的聚合物，没达到预想的设计目的，所以想请教一下有哪位高人可以指导一下怎样在同一单体的体系中制备出不同分子量的混合物，避免几种引发剂引发出的聚合物还是同一分子量的共聚物。

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1楼 2011-04-01 15:04:02

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zhangfangzhi

木虫 (职业作家)

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★ ★ ★
chrfly(金币+3): 欢迎回帖交流 2011-04-07 07:59:39
hewenjing(金币+5): 2011-04-07 09:23:40

楼主，您尝试用两个ATRP引发剂的办法在一个聚合体系中得到两个独立的聚合物，我认为不可行。
引发剂R1-Br,R2-Br,可能因引发剂的C-Br键均裂生成自由基的速度不同，造成引发剂和第一个单体M加成速度不同。但是，当引发剂加上第一个单体M后变为R-Br，其中的C-Br键均裂生成自由基的速度几乎相同，以后和M的加成速度也一样。R-M（n）-Br和M的加成是主反应。也就是说，即使使用不同引发剂，只要卤素相同，如都是溴，那么不同引发剂的聚合速度应该一样，只是聚合开始一段时间可能有区别。

至于你说的，用两个RAFT链转移剂CTA可以得到两个独立的聚合物，我认为可以实现。
两个RAFT链转移剂CTA，Z1-C(=S)-R1,Z2-C(=S)-R2.和单体加成后，变为Z-C(=S)-M(n)-R。RAFT聚合速度主要由自由基和C(=S)的加成速度决定，受R影响相对小。也就是说，用不同Z的CTA，不论R相同或不同，都可以得到两个独立的聚合物；但是，用相同同Z的CTA，R不同，不能得到两个独立的聚合物。

个人理解，仅供参考，对错您自己斟酌。