| 查看: 3526 | 回复: 11 | ||||||
| 当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖 | ||||||
[交流]
【文献学习】刘智攀的一篇PRL: CO在Au/TiO2上的氧化机理的讨论
|
||||||
|
这篇文献： Catalytic Role of Metal Oxides in Gold-Based Catalysts: A First Principles Study of CO Oxidation on TiO2 Supported Au 问题见红色文字部分。
这个图要说的是O2吸附后，2pie能级（electronic level）能量降低;文中讲到Au/TiO2的费米能级低于Au+TiO2，但是上图中标出的是Au（价层电子5d10-6s1）的d轨道能量变化，费米能级Ef略低于d带上限。这里似乎忽略了Au的最外层s电子。作者显然是通过计算Au/TiO2和Au+TiO2两种结构的总能差来得到所要的费米能变化的，而把这种变化归结为Au的d带，这样有什么道理呢？ 同样的情况出现在CO在Al（价层电子3s2-3p1）金属表面上的吸附(http://muchong.com/bbs/viewthread.php?tid=2851011&pid=921360&page=1#pid921360)，那篇文章中作者只讨论CO与Al的s电子作用，而不提最外层的p电子。如果如bingmou版主所说的，对称性才是关键，那么在这里为什么可以忽略球形的s态呢？ 作者用fermi能级来解释电子转移的方向，为什么不是用功函数来说明呢？对于气相分子在固体表面上的吸附和电子转移，似乎功函数和气体分子的电离能来比较更合适。是不是表面吸附态分子的电子转移用fermi能才是真是的物理图景？ ------------------------------------------------------------------------------------------- 我自己的回答： 以上两个问题的解答跟金属-载体的相互作用有关，也跟金属单个原子-金属固体的差别有关。Al原子的价层电子3s2-3p1，形成金属后3p电子离域，暴露出局域的次外层3s电子。金属的费米能级穿过导带，过渡金属氧化物的费米能级在带隙中间、导带以上，金属与载体接触过程中，原本离域的p电子会增大离域成都，电子会自动向外转移，从而次外层电子暴露程度增加。所以才有CO与负载状态的Al（价层电子3s2-3p1）的3s电子作用。O2与Au(5d10-6s1)的d电子作用也是这个道理。是不是这样呢？希望路过的给予指导。 新的问题： 作者用fermi能级来解释电子转移的方向，为什么不是用功函数来说明呢？对于气相分子在固体表面上的吸附和电子转移，似乎功函数和气体分子的电离能来比较更合适。是不是表面吸附态分子的电子转移用fermi能才是真是的物理图景？ [ Last edited by cenwanglai on 2011-6-28 at 11:22 ] |
回复此楼» 收录本帖的淘帖专辑推荐
 第一原理资料汇编 | good resources | 应该这么读文献 |
» 本帖已获得的红花（最新10朵）
514709618» 猜你喜欢
售SCI一区文章，我:8 O5 51O 54,科目齐全,可+急
已经有4人回复
-
售SCI一区文章，我:8 O5 51O 54,科目齐全,可+急
已经有5人回复
-
售SCI一区文章，我:8 O5 51O 54,科目齐全,可+急
已经有5人回复
-
售SCI一区文章，我:8 O5 51O 54,科目齐全,可+急
已经有4人回复
-
售SCI一区文章，我:8 O5 51O 54,科目齐全,可+急
已经有10人回复
-
球磨粉体时遇到了大的问题，请指教！
已经有13人回复
-
情人节自我反思：在爱情中有过遗憾吗？
已经有5人回复
-
售SCI一区文章，我:8 O5 51O 54,科目齐全,可+急
已经有6人回复
-
售SCI一区文章，我:8 O5 51O 54,科目齐全,可+急
已经有8人回复
-
江汉大学解明教授课题组招博士研究生/博士后
已经有3人回复
» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)
» 抢金币啦！回帖就可以得到:
-
医学超声影像负责人招聘-中国科学院赣江创新研究院
+1/975
-
苏州国家实验室和中国科学技术大学联培博士招生
+1/178
-
龙凤Tai——写给恋人的第100封情书
+1/77
-
山东征女友，坐标济南
+1/68
-
2025难忘的时刻
+1/62
-
海法大学线上开放日
+1/40
-
罗格斯大学纽瓦克校区(Rutgers-Newark) 招收 PHD，计算材料物理方向
+1/35
-
有没有人做过这种结构的顺式体向反式体的转化？
+1/33
-
香港中文大学医学院 诚聘 研究助理教授 (医工结合/生物信息学方向)
+1/32
-
中国农业大学安杰课题组招聘科研助理（表现优异者可提供读博机会）
+1/27
-
2026年天津科技大学“新能源催化与膜材料团队”研究生招生
+1/24
-
南京医科大学国家级高层次青年人才团队招收博士后
+1/17
-
中科院深圳先进技术研究院招联培学生 -- 多中心大队列数据已就绪，助你快车道产出成果
+1/9
-
澳门理工大学 2026 Fall 奖学金博士招生 （AI药物与蛋白质设计，干湿结合）
+1/6
-
【东南大学博士后、科研助理招聘】
+1/5
-
哈工大（深圳）国家级青年人才 钟颖教授课题组 新增26级博士名额！欢迎报名！
+1/5
-
德国图宾根大学诚招全奖岗位制博士（地下流固化学反应耦合数值模拟方向）
+1/5
-
26博士申请
+1/5
-
澳科大招收2026秋季全奖博士研究生（药剂学/生物材料方向，3月5日18:00截止）
+1/4
-
苏州大学国家级青年人才团队2026年博士招生（有机光电功能材料方向）
+1/1
11楼2013-05-23 17:04:32
★
cenwanglai(金币+1):谢谢参与
cenwanglai(金币+1):谢谢参与
|
以上两个问题的解答跟金属-载体的相互作用有关，也跟金属单个原子-金属固体的差别有关。Al原子的价层电子3s2-3p1，形成金属后3p电子离域，暴露出局域的次外层3s电子。金属的费米能级穿过导带，过渡金属氧化物的费米能级在带隙中间、导带以上，金属与载体接触过程中，原本离域的p电子会增大离域成都，电子会自动向外转移，从而次外层电子暴露程度增加。所以才有CO与负载状态的Al（价层电子3s2-3p1）的3s电子作用。O2与Au(5d10-6s1)的d电子作用也是这个道理。是不是这样呢？希望路过的给予指导。 问题的关键是各种结构体系的前线轨道 作者用fermi能级来解释电子转移的方向，为什么不是用功函数来说明呢？对于气相分子在固体表面上的吸附和电子转移，似乎功函数和气体分子的电离能来比较更合适。是不是表面吸附态分子的电子转移用fermi能才是真是的物理图景？ 可以认为是能量基准不同,结果无明显差别, 不同专业,不同的人,有不同的习惯, 有时要考虑讨论过程是否方便 |
6楼2011-06-29 16:15:31
7楼2011-07-07 09:59:44
9楼2013-05-22 11:16:57
简单回复
franch4楼
2011-05-01 20:52
回复
cenwanglai(金币+1):谢谢参与
顶一下，，